第八章 醛、酮、醌课件.ppt

第八章 醛、酮、醌 一 醛和酮 (一) 醛和酮的命名 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的物理性质 (四) 醛和酮的化学性质 (五) α,β-不饱和醛、酮的特性 分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； 饱和一元醛酮通式 CnH2nO (一) 醛和酮的命名 普通命名法 (2) 系统命名法 (一) 醛和酮的命名 醛、酮的命名与醇相似。 (1) 普通命名法 酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名。 (2) 系统命名法——与相应醇的命名相同 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： (四) 醛和酮的化学性质 (1) 羰基的亲核加成 (甲) 与氢氰加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与金属有机试剂加成 (戊) 与氨的衍生物加成缩合 (己) 与Wittig试剂加成 (2) α-氢原子的反应 (甲) 卤化反应 (乙) 缩合反应 (丙) Mannich反应 (3) 氧化和还原 (甲) 氧化反应 (乙) 还原反应 (丙) Cannizzaro反应(岐化反应) (四) 醛和酮的化学性质 羰基的亲核加成 从 的结构考虑，羰基偶极矩较大，是极性基团： (甲) 与氢氰酸加成－氰醇 水解、酯化、脱水同时进行： (乙) 与亚硫酸氢钠加成（自学） 原因 (丙) 与醇加成 醛加醇容易，酮困难。 用途： . ※ 保护羰基： (丁) 与格氏试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 (戊) 与氨的衍生物加成缩合 醛、酮与NH3反应的产物不稳定，而与NH3的某些衍生物反应的产物稳定。反应实际上为:先加成后消除反应 反应实例： (2)氧化和还原 (甲) 氧化反应 醛易氧化成酸： RCHO RCOOH [O]=KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、…… 醛还能被一些弱氧化剂氧化： RCHO RCOOH [O]’＝Tollen’s、 Fehling’s、（二者均为弱氧化剂，醛分子中的碳碳双键及碳碳三键不会被氧化） Tollen’s：AgNO3的氨水溶液（碱性溶液中） Fehling’s：CuSO4(Fehling I)与NaOH+酒石酸钾钠(Fehling II)的混合液 讨论： a.??? 氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）；酮不起反应，但α-羟基酮可被其氧化。例如,酮糖（果糖）可被土伦试剂氧化。 Fehling’s只氧化脂肪醛。 b.??? 用途： ①鉴别醛酮。酮不被土伦试剂氧化。 例： (乙) 还原反应 (丙) Cannizzaro反应(岐化反应)  浓碱中，无α－H的醛发生岐化反应（发生自身的氧化还原反应）。例： (3) α-氢原子的反应 的作用：a. 提供亲核加成的场所； b. 使α－H具有弱酸性（羰基为吸电子基）： 碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： （乙）羟醛缩合反应 有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生成?-羟基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合。 解释(略） 讨 论 （略） *1. 在酸性及强碱性条件下羟醛缩合反应易失水；在一般的碱性条件下，加热时失水。所以，如要制备?-羟基醛、 ?-羟基酮，通常采用弱碱性催化剂，温度较低的反应条件进行。 2. 反应为可逆反应，酮的羟醛缩合反应平衡偏向与反应物一边。 （3. 烯醇负离子是一个两位负离子，在羟醛缩合反应中，主要是烯醇负离子的C-端去进攻。） (五) α,β-不饱和醛、酮的特性 1,4-亲电加成 (2) 1,2- 、1,4-亲核加成 (五 ) α,β-不饱和醛、酮的特性 1,4-亲电加成 α,β-不饱和醛、酮中，羰基是吸电子基，降低了C=C上的 电子密度，即降低了双键对