酯交换法合成DONTP增塑剂的研究王世荣(辽阳石油化工高等专科.docVIP

?酯交换法合成DONTP增塑剂的研究????????????????????????????????????????王世荣??????????????????????(辽阳石油化工高等专科学校科研处,辽宁辽阳111003)????摘要:以对苯二甲酸二甲酯(DMT)、辛醇、丁醇等低分子质量脂肪醇为原料,采用酯交换法合成出?DONTP(对苯二甲酸辛醇丁醇酯)等增塑剂品种,并就合成工艺条件、催化剂种类等因素对增塑剂性能影响?进行了讨论。同时,把合成出的增塑剂与DOP(邻苯二甲酸二辛酯)在PVC(聚氯乙烯)增塑中进行比较,对?各试样的物理机械性能及电性能进行测试分析。研究表明:控制酯交换反应温度为160~180,DMT与?二元醇的投料摩尔比为1:(2.0~3.0),既可避免二元醇的被夹带损失,又可保证较高的反应速率,酯交换?率可达到98%以上;选择有机锡类复合催化剂,催化效率高,反应速度快,DONTP收率可达99.5%,酸值低?(0.5),产品色泽好。该类增塑剂的综合性能赶上或超过了DOP,是PVC一种较理想的主增塑剂。????关键词:对苯二甲酸二甲酯;　辛醇;　酯交换;　增塑剂;　拉伸强度????中图分类号:TQ414.1　文献标识码:A????增塑剂是橡胶、塑料加工中极其重要的助剂?之一。增塑剂根据其化学结构可分为邻、对苯二?甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类、磷酸酯类、环氧化?合物类、多元醇酯类,含氯增塑剂、聚合型增塑剂?等。在以上诸多品种中,其邻、对苯二甲酸酯类、?脂肪族二元酸酯类应用较为广泛。其主要代表?为DOP、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、DOTP(对苯?二甲酸二辛酯)、DOA(己二酸二辛酯)[1~3]。????本实验研究开发了与DOTP相关的增塑剂,?并且直接采用DMT与脂肪醇类进行酯交换。生?成DONTP类增塑剂,即在DMT酯交换体系中加?入辛醇的同时,加入一定量的低分子质量的混合?脂肪醇类,并选用新型催化体系。所制得的新型?增塑剂经测试表明,其粘度与DOP相当〔4〕,挥发?性、迁移性低,电绝缘性、耐低温性能好,加工性?能优于DOTP[5~6],综合性能指标优于DOP,由于?选用了新型催化剂,其合成工艺路线简单,酸值?容易控制(省去了DOP、DOTP加?工中的碱洗、水洗、蒸馏、过滤等工序,缩短了工?艺流程,节省了操作时间、降低了能耗。因此综?合生产成本低于DOP,完全可用做PVC的主增?塑剂使用,同时具有一定的市场竞争能力)。因此,是一种综合性能好,生产成本低的新型增塑?剂。????1　实验部分????1.1　实验原材料????DMT(对苯二甲酸二甲酯):白色晶体,辽宁?辽阳石油化纤公司化工二厂产;????辛醇:吉林石油化学工业公司产;???低分子质量脂肪醇:分析纯,市售;????PVC(聚氯乙烯):XS—4型、锦州化工厂生?产;????PVC加工助剂:工业品,市售。????1.2　主要仪器?????GH—10型高速混合机;SZ—250/A型注塑?机;电子万能材料试验机;硬度计;材料冲击实验机;老化箱;闪点测定?仪。????1.3　合成增塑剂????将准确称量的DMT和醇类在140~220℃催化剂存在的条件下,于四口烧瓶中进行酯交换反应。其化学反应式如下:???????????????式中,R为C≥4的异构烷基。????通过观察所蒸馏出的甲醇估计酯交换率,当?接近所要求的酯交换率时,滴加少量辛醇,继续反应,通过计算甲醇的蒸出量判断反应终点,反?应完毕后,控制一定温度,蒸出反应体系中剩余?醇类。剩余物为一定粘度的油状无色或淡黄色?液体,即是所制增塑剂。????1.4　应用实验过程????在高速混合机中将准确称量的PVC与增塑?剂、稳定剂、润滑剂等进行混合,混合温度为100?~110,混合时间为10~15?min,混合完毕后出?料冷却。在温度140~190、压力2~4MPa、冷?却保压时间25~30?s的条件下,注射制成标准样?条1#~8#(采用分别含DOP、DOTP及DONTP的?PVC组分配方)。分别对DOP、DOTP、DONTP三?种增塑剂增塑PVC试样的主要力学性能进行测?试。????2　结果与讨论????2.1　合成工艺的主要影响因素????2.1.1　反应温度的影响　????DMT与醇类在常压下?进行的酯交换反应是一吸热反应。实验表明,温?度在150以下时,酯交换反应的速度很慢;温?度在160~180之间反应速度最快,此时可根据?甲醇的蒸出速度来判定。为了保证DMT的酯交?换率,醇是过量的,同时加入到体系中所有种类?的醇辛醇的沸点最高为183,因此反应体系的?温度起始时不可超过183。在反应完毕后?(DMT酯交换率达到98%以上,可根据甲醇的蒸?出量计算)可适当提