腐蚀与防护第三章电解与极化.pptVIP

电解与极化 与电源负极相连接的电极称为阴极 与电源正极相连接的电极称为阳极 正离子移向阴极， 在阴极上得到电子，发生还原反应； 负离子移向阳极， 在阳极上给出电子，发生氧化反应 在阳极上还要考虑电极参与反应 离子在相应电极上得失电子的过程均称放电 原电池 电解池 三、极化作用 极化的类型 超电势 极化曲线 氢超电势 氢气在几种电极上的超电势 Tafel 公式 四、电解产物的判断 1、 分解电压 2、影响电解产物的因素及规律a.因素b.规律 理论分解电压 分解电压的测定 实际分解电压 电流效率 a．影响电解产物的因素 1、标准电极电势值--是决定电解产物的主要因素。 阴极(还原反应):放电的是?代数值较大的氧化态物质， 阳极(氧化反应):放电的是?代数值较小的还原态物质(含电极)， 2、浓度---溶液中浓度越大的离子越有利于放电 3、放电物质在电极上的极化例:用铂做电极，电解NaCl的饱和溶液，试指出两电极上的产物。 解 溶液中存在四种离子，即Na＋、Cl-、H＋和OH-等。通电后， 正离子Na＋、H＋移向阴极， 它们的标准电极电势分别为：Θ(Na＋／Na)=-2.71V,Θ(H＋/H2)=0.0000V代数值大的氧化剂容易得到电子，故Ｈ＋离子在阳极放电，生成氢气逸出；2H＋+2e-→H2(g) 负离子Cl-、OH-移向阳极，它们的标准电极电势分别为：Θ(Cl2/Cl-)=1.35827V,Θ(O2/OH-)=0.401V 代数值小的还原剂易失电子，按理应是 OH-离子首先放电，有O2(g)析出； 但由于电解的是NaCl饱和溶液，其中c(Cl-) 远远大于c(OH-)[c(OH-)仅为10－７mol·L-1], 又因电极材料对析出O2的超电势要比析出 Cl2大的多，结果是Cl-离子在阳极放电，生 成氯气逸出：2Cl—2e-→Cl2(g) 由于H＋离子的放电，破坏了水的离解平衡， 在阴极区OH-离子过量而积累起来，从而形成了NaOH。 因此，电解NaCl饱和溶液的总反应为2NaCl+2H2O═Cl2+H2+2NaOH 即在两极上分别得到氢气和氯气，溶液中产生NaOH（烧碱）。 电化学工业氯碱工业的基本化学原理。 b.一般酸、碱、盐溶液电解产物的规 律大致归纳如下： 阴极产物① 电解盐溶液时，如果金属离子对应电对的?Θ值很小(电极电势表中Al以前的金属)，则将是H+得电子而析出氢气；如果金属离子对应电对的?Θ值大于零或稍小于零(电极电势表中Al以后的金属如Zn、Fe、Ni等)， 则将是金属离子得电子而析出相应的金属。②若电解Na+、Mg2+或Al3+这类离子的熔融盐(或某些 氧化物)，由于无H+存在，则是Na+、Mg2+或Al3+放电 ，析出相应的金属Na、Mg或Al。这是制取活泼金属 的通用方法。 阳极产物 阳极材料为一般金属(除Pt、Au等惰性金属和石墨等外)，则发生阳极溶解，生成相应的离子。 阳极为惰性电极、溶液中存在着简单离子，则是负离子失去电子，依次析出S、I2、Br2、Cl2； 若溶液中只存在如SO42－这类难被氧化的含氧酸根离子，则是OH-失去电子而析出氧气。 电化学技术 1．电镀 2. 电抛光 3．电解加工 4. 铝阳极氧化 1．电镀 电镀是应用电解的方法将一种金属覆盖到另一种金属表面上的过程。 常用镀锌，合金镀，复合材料镀，电刷镀，化学镀 镀锌 将金属制件(被镀件)作阴极，锌板作为阳极。 为了使镀层结晶细致，厚薄均匀，与基体结合牢固，电镀液通常用配合物碱性锌酸盐镀锌或氰化物镀锌等。 碱性锌酸盐可离解出少量的Zn2＋：Na２[Zn(OH)4] —— 2Na＋＋［Zn(OH)4］2-[Zn(OH)4]2-—— Zn2＋+4OH-由于Zn2＋的浓度比较低，故使金属晶体在镀 件上析出时晶核生长速率小，有利于新晶核 的生长，从而得到致密、均匀的光滑镀层。 合金镀通过加入配合剂以生成不同的配合物的方法，控制溶液中不同金属离子的浓度，使它们具有相等或相近的电势，这样两种或三种金属离子，可按设计者的要求，同时沉积在作为阴极的工件表面上，形成合金镀层。 条件：形成合金镀层的各金属离子间电极电 势 数值相差不要太大。 复合材料镀将两种以上直径小于1?m的微粒(如氧化 物、碳化物、氮化物金属或塑料粉末等)，用加 入分散剂(如前述的表面活性剂等)和搅拌等方 法，使微粒包围了镀液中的正离子，并均匀地 悬浮于电镀溶液中。电镀时，这些带正电的 “胶团”将沉积于作为阴极的工件上，形成复 合镀层，故称复合电沉积。例如：聚四氟乙烯复合镀层 电刷镀用包套的阳极(称镀笔)，吸饱镀液，与工件(阴极)直接接触，在阳极与阴极的相对运动中，获得性能良好的镀层。刷镀前和一般电