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第五节 高分子化合物溶液及分子量的测定方法 主讲教师:杨哲 教学内容 一、高分子化合物的溶解 二、高分子化合物分子量的表示方法 三、高分子化合物分子量的测定方法 一、高分子化合物的溶解 低分子溶解很快,但高分子都复杂。 如果是线形高分子,由溶胀会逐渐变为溶解; 如果是交联高分子,只能达到溶胀平衡而不溶解。 高分子化合物的溶解分为两个阶段 溶胀:溶剂分子进入高分子化合物内部,引起高分子化合物体积增大的现象。 溶解:溶剂分子完全破坏了大分子链间的结合,从而形成大分子的均匀分散状态。 溶解与溶胀 溶胀 影响高分子化合物溶解的因素 分子量 分子量越高,溶解越难; 分子极性 极性越大,分子间作用力越大,溶解越难; 取代基 非极性,溶解度高;极性,溶解度低 链的柔性 柔性,易溶解;刚性,不易溶解 温度 温度越高,溶解越易。 二、高分子化合物分子量的表示方法 数均分子量Mn:按分子数统计平均的分子量。 重均分子量Mw:按重量统计平均的分子量。 粘均分子量Mη :用粘度法测出的平均分子量。 对于均一体系:Mn=Mη =Mw 对于非均一体系: MnMηMw 三、高分子化合物分子量的测定方法 端基分析 如果高聚物的化学结构已知,高分子链末端带有可以用化学方法定量分析的基团,则从化学分析的结果,可以计算分子量。W为试样重量,N高分子物分子的摩尔数。 试样的分子量越大,单位重量聚合物所含端基数就越少,测定的精度就越差,所以端基分析法只适用于分子量小于2×104的高聚物。 三、高分子化合物分子量的测定方法 粘度法 粘度法是一种相对方法。它是通过测定高分子物稀溶液的粘度,根据粘度与分子量之间的经验公式计算出分子量。 适用各种分子量范围,设备简单、操作方便、精确度较高。 粘度的测定:奥氏和乌氏粘度计。 三、高分子化合物分子量的测定方法 粘度表示方法 三、高分子化合物分子量的测定方法 粘度的测定 采用同一支粘度计,在恒温下分别测出不同浓度的高分子溶液及溶剂从刻度a降到刻度b的时间t和t0。 ηr=t/t0 计算出[η],利用公式算出M [η]=K·Ma 作业: P29 12 13 * *
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