06-糖.ppt

N-乙酰胞壁酸 N-乙酰葡糖胺 肽聚糖中的聚糖成分 与肽相连 金黄色葡萄球菌中肽聚糖的肽成分是一个4肽，它的氨基酸残基序列为L-Ala-D-Isoglu-L-Lys-D-Ala, 其中Isoglu代表异谷氨酸，它是通过?-羧基与L-赖氨酸连接的。L-丙氨酸通过酰胺键与聚糖的MurNAc中的乳酸基上的羧基连接（图a）。 4 肽通过一个连接肽与相邻的肽聚糖分子上的另一个4肽交联，连接肽由5个甘氨酸残基构成的。伸展的交联肽聚糖必须将肽聚糖转变成一个巨大的分子，并赋予细胞壁以适度的刚性。 溶菌酶的功能是抗菌，它催化肽聚糖的MurNAc和GlcNAc之间的?（1?4）键的水解，使得细菌细胞壁降解。细菌用溶菌酶处理可以形成原生质体（没有了细胞壁的细菌），没有了细胞壁保护，渗透压的微小变化都有可能引起原生质体的破裂。 金黄色葡萄球菌肽聚糖结构示意图 * 6.1 大多数单糖都是手性化合物 6.2 醛糖和酮糖可以形成环式的半缩醛 6.3 单糖可有不同的构象 6.4 一些单糖衍生物在生物学上是很重要的 6.5 二糖是两个单糖通过糖苷键连接形成的 6.6 单糖和大多数多糖是还原糖 6.7 多糖是单糖残基的聚合物 6.7.1 淀粉和糖原是葡萄糖的同多糖 6.7.2 纤维素和几丁质是结构同多糖 6.8 肽聚糖是细菌细胞壁的主要成分 6.9 糖蛋白有三种主要类型 6 糖 6.1 大多数单糖都是手性化合物 单糖是多羟基的醛或酮。单糖一般分为醛糖和酮糖。醛糖中氧化数最高的碳原子指定为C-1，它被画在醛糖的Fischer投影式的顶部。酮糖中氧化数最高的碳原子是C-2。 最小的单糖是三碳糖，即含有3个碳原子的糖。含有1个或2个碳的化合物虽具有（CH2O）n通式，但不具有糖的典型特性。三碳醛糖称之甘油醛，甘油醛是个手性分子，分子中的C-2是个不对称碳。 三碳酮糖称之二羟丙酮，它没有不对称碳，是个非手性分子。其它所有单糖都可以看作是这两个单糖的碳链的加长，都是手性分子。 L-甘油醛 D-甘油醛 二羟丙酮 长链的醛糖和酮糖都可以认为是用一个手性的H-C-OH插入到甘油醛的羰基和相邻的醇基之间的延长产物。 D-甘油醛 D-葡萄糖 D-半乳糖 酮糖含有的手性碳原子比同一经验公式的醛糖的少，例如酮丁糖只有2个立体异构体（D-赤藓酮糖和L-赤藓酮糖） ，而醛丁糖则有4个立体异构体。 二羟丙酮 D-果糖 6.2 醛糖和酮糖可以形成环式的半缩醛 D-葡萄糖存在着两种类型，每一种都含有5个（而不是4个）不对称碳，这个额外的不对称碳的来源是分子内的环化反应，导致形成一个新的手性碳，这两个新的立体异构体称为异头物。 当一个醇与一个醛反应时形成一个半缩醛，与一个酮反应形成时半缩酮，再结合一个醇可以分别形成缩醛或缩酮。但葡萄糖只能形成半缩醛。 在单糖分子中，含有5个或更多碳原子的醛糖和含有6个或更多碳原子的酮糖的羰基在溶液中都可以与分子内的一个羟基反应形成环式半缩醛。环式半缩醛可以是5员环或6员环结构，环结构中的一员是氧，来自形成半缩醛的羟基。六员环糖类似于吡喃，所以又称之为吡喃糖，而五员环糖类似于呋喃，称之为呋喃糖。 环化单糖中氧化数最高的碳（象醛糖或酮糖中的羰基碳那样与氧共享4个电子）称为异头碳。在环式结构中，异头碳是手性碳，所以环化的醛糖或酮糖可以呈现两种异头构型中的一种，即?-或?-构型。 吡喃 呋喃 葡萄糖环化 ?-D-吡喃葡萄糖 ?- D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖 变旋 在溶液中，有能力形成环结构的醛糖和酮糖，它们的不同环式和开链形式处于平衡中。 例如在31℃下，D-葡萄糖以大约64％的?-D-吡喃葡萄糖和36％ ?-D-吡喃葡萄糖的平衡混合物存在，溶液中只有很小的一部分是以呋喃或开链形式存在。 处于平衡中的单糖的各种不同形式的丰度反映了每种形式的相对稳定性。 溶液中的?-构型、?-构型以及直链形式葡萄糖处于平衡中， ?-构型的旋光度为＋112.2°、?-构型为＋18.7° ，稳定后比旋达到＋52.6° 。糖溶解后旋光度发生变化的现象称之为变旋现象。 6.3单糖存在不同的构象 由于Haworth投影式清晰和画法简便，所以常用在生物化学中。然而含有sp3-杂化（四面体）碳的环结构实际上不是一个平面，例如吡喃环倾向于椅式构象或船式构象。对于每个吡喃糖，都存在着6种不同的船式构象和2种不同的椅式构象。由于在椅式构象中可以使环内