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电化学分析基础§4 电极类型 一、根据电极上是否发生电化学反应分类 基于电子交换反应的电极 2. 离子选择性电极 1. 基于电子交换反应的电极 (1) 第一类电极 (2) 第二类电极 (3) 第三类电极 (4) 第零类电极  (1) 第一类电极 金属（广义而言亦可非金属）与其离子的溶液处于平衡状态所组成的电极。例如 Ag+|Ag电极 电极反应为： Ag+ + e →Ag金属表面覆盖其难溶盐，并与此难溶盐具有相同阴离子的可溶盐的溶液处于平衡态时所组成的电极。 (2) 第二类电极 例如 Ag|AgCl,Cl- AgCl+ e → Ag + Cl- * * 电化学分析方法分类 电化学电池 电极电位 电极类型根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法称电化学分析。 ? 电化学分析( electrochemical analysis )它是以溶液电导、电位、电流和电量等电化学参数与被测物质含量之间的关系作为计量基础。 优点 仪器设备简单； 分析速度快； 灵敏度高； 选择性好。 §1. 电化学分析方法分类 电化学分析方法主要有下面几类：5.极谱法和伏安法 4.库仑分析法 3.电解分析法 2.电位分析法 1.电导分析法 电导分析法：以测量溶液的电导为基础的分析方法。 1．电导分析法 电导滴定法：是通过电导的突变来确定滴定终点，然后计算被测物质的含量。 直接电导法：是直接测定溶液的电导值而测出被测物质的浓度。? 2．电位分析法 包括：直接电位法和电位滴定法 电位分析法：用一指示电极和一参比电极与试液组成电化学电池，在零电流条件下测定电池的电动势，依此进行分析的方法。 3．电解分析法 电解分析法：应用外加电源电解试液，电解后称量在电极上析出的金属的质量，依此进行分析的方法。也称电重量法。 4. 库仑分析法 库仑分析法：应用外加电源电解试液，根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。 可分为：控制电位库仑分析法和库仑滴定法 控制电位库仑分析法：直接根据被测物质在电解过程中所消耗的电量来求含量。 库仑滴定法：用恒电流在100%的电流效率下进行电解，使电解过程中产生一种物质，该物质与被测物进行定量的化学反应，反应的化学计量点可用指示剂或电化学方法来指示，根据电解电流和电解消耗的时间按法拉第电解定律计算分析物的量。两者都是以电解过程中所得的电流—电压曲线为基础来进行分析的方法。 ? 5．极谱法和伏安法 伏安法：使用表面静止的液体或固体电极，称为伏安法。 极谱法：使用滴汞电极或其它表面能够周期性更新的液体电极，称为极谱法。 §2 电化学电池 一、电化学电池的结构 电化学电池( eletrochemical cell )， 它是由一对电极、电解质和外电路三部分组成。 无液接电化学电池：若两个电极浸入同一电解质溶液，这样的电化学电池称为无液接电化学电池。 含液/液界面电化学电池：若两个电极分别浸入不同的电解质溶液，组成两个半电池，两电解质溶液的界面用离子可透过的隔膜分开，或用盐桥连接。 电解池和原电池 原电池（primary cell）：自发的将电池内部进行化学反应所产生的能量转化成电能的化学电池。 电解池（electrolytic cell）：实现电化学反应的能量由外电源供给的化学电池。它是将电能转变为化学能。 电池图解表示式规定： 二、电池的表示式 ⑸ 气体必须以惰性金属导体作为载体。 ⑷ 用竖线或逗号表示相界面； ⑶ 写出电极的化学组成和物态、活度； ⑵ 负极写左边，正极写右边； ⑴ 以|| 代表盐桥或多孔隔膜，两边各为原电池的一个半电极； Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu 原电池表示： 例1： Zn + CuSO4(α2)ZnSO4(α1) + Cu负极 Zn – 2e → Zn2+正极 Cu2+ + 2e → Cu 例2：2 Ag + Hg2Cl22Hg + AgCl负极：Ag + Cl- - e → AgCl正极：Hg2Cl2 + 2e → 2Hg + 2Cl- 原电池表示为： Ag∣AgCl(s), Cl-(α1)‖Cl-(α2), Hg2Cl2(s)∣Hg(l) 例3：H2 (P1) + Cl2 (P2)2HCl负极 H2 – 2e → 2H+正极 Cl2 + 2e → 2Cl- 原电池表示： Pt∣H2(P1), H+(α1)‖Cl-(α2), Cl2(P2)∣Pt 三、液体接界电位 液体接界电位（liquid-junction potential）又称液接电位或扩散电位，它是指当两种不同组分的溶液或两种组分相同但浓度不同的溶液相接触时，离子因扩散速率不同，相界面有微小的电位差产生。用φj表示。 降低或消除液接电位的方法：