第八章_电位法)课题.pptVIP

* * 8.5.3 电位滴定法的应用 1. 酸碱滴定一般酸碱滴定都可以采用电位滴定法；特别适合于弱酸(碱)的滴定；可在非水溶液中滴定极弱酸；指示电极：玻璃电极，锑电极；参比电极：甘汞电极； (1) 在醋酸介质中用HClO4滴定吡啶； (2) 在乙醇介质中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺 (3) 在异丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物碱； (4) 在二甲基甲酰胺介质中可滴定苯酚； (5) 在丙酮介质中可以滴定高氯酸、盐酸、水扬酸混合物。 * * 2.沉淀滴定参比电极：双盐桥甘汞电极；甘汞电极 (1) 指示电极：银电极标准溶液：AgNO3；滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、CN-等。可连续滴定 Cl-、Br-、I-； (2) 指示电极：汞电极标准溶液：硝酸汞；滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、S-2、C2O42-等。 (3) 指示电极：铂电极标准溶液：K4[Fe(CN)6；滴定对象：Pd2+、Cd2+、Zn2+、Ba2+ 等。 * * 3.氧化还原滴定参比电极：甘汞电极；指示电极：铂电极； (1) 标准溶液：高锰酸钾；滴定对象：I-、NO3-、Fe2 + 、V4+、Sn2+、 C2O42-。 (2) 标准溶液： K4[Fe(CN)6；滴定对象：Co2+ 。 (3) 标准溶液： K2Cr2O7；滴定对象： Fe2 + 、 Sn2+、 I-、Sb3+ 等。 * * 4.配位滴定参比电极：甘汞电极；标准溶液：EDTA (1) 指示电极：汞电极；滴定对象：Cu2 + 、Zn2+、 Ca2+ 、 Mg2+、Al3+ 。 (2) 指示电极：氟电极；用氟化物滴定Al3+ 。 (3) 指示电极：钙离子选择性电极；滴定对象： Ca2 + 等。 * * §8.6 电位分析法计算示例 例1 电池SCE || cS2- = 1.00 ×10-3 mol ·L-1 | S2-选择电极 测得电动势为0.315 V。用含S2-试液代替后测得电动势为0.248 V。试计算含S2-试液的浓度。 解： cS2- = 0.186 mol ·L-1 * * 例2在0.1000 mol ·L-1 Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25℃时测得电动势为0.395V,问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCE‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜PtE = E铂电极－ E甘汞= 0.77 + 0.059 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－ 0.2438lg([Fe3+]/[Fe2+]) = (0.395 + 0.243－ 0.771) / 0.059= -2.254设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则：lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X) = -2.254X/(1－X) = 0.00557;X = 0.557%; 即有约 0.56% 的 Fe2+被氧化为 Fe3+ * * 例3将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731 mol ·L-1的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL。搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式S = 0.059/2Δc = (Vs cs)/Vo = 1.00×0.0731/100ΔE = - 0.0483－( -0.0619) = 0.0619－0.0483 = 0.0136　Vcx =Δc(10ΔE/s－１)-1 = 7.31×10－4（100.461－１)-1= 7.31×10-4× 0.529 = 3.87× 10-4 mol ·L-1 * * 例4 电位滴定计算 以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol ·L-1 AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积? 解: 将原始数据按二级微商法处理， 一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: * *表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例:二级微商等于零时所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间,准确值可以由内插法计算出: * * 思考题 1. 组成电池进行测定时，如何确定电池的正负极？ 2. 为什么电位分析法主要用来测定低价离子？ 3. 影响电位测定的主要因素有哪些？ 4. 不对称电位可以消除吗？ 5. 测定过程中，是否有电子流过玻璃电极膜？ 6. 离子选择性电极的膜电位是怎样产生的？ 7. TISAB的作用是什么？ * * 结束 第 01