第7章胶体的动力学性质.ppt

胶体化学 (Colloid Chemistry) 第七章 胶体的动力学性质 7.1 布朗(Brown)运动 - 胶体颗粒的无规则运动; - 颗粒越小, 运动越剧烈. ? 原因 ? 颗粒本身的热运动 ? 介质分子对胶粒的不对称碰撞 ? 平均位移公式 时间 t 内, x方向上的净位移：x x 的算数平均值 x = 0 平方平均值 x2 ≠ 0 * 1905年 Einstein: 7.1 布朗(Brown)运动 D - 扩散系数 平均位移 or 均方根位移: Einstein 扩散定律: f - 摩擦系数 Stockes 定律: 球形粒子 η - 介质粘度 r - 粒子半径 * 7.2.1 Fick 第一扩散定律 * 第七章 胶体的动力学性质 7.2 扩散 - 胶粒自发的从高浓度区向低浓度区迁移的现象 - 原因: 布朗运动 c1 c2 dt 时间内通过 A 的量为: - 沿 x 方向的浓度梯度 ? D物理意义: 单位浓度梯度下, 在单位时间内, 流经单位 截面积的胶粒量。 m2·s-1 ? Fick第一定律表明: dc/dx 是扩散的推动力 * 7.2.2 Fick 第二扩散定律 7.2 扩散 小体积单元体积: A·dx 截面积: A dt 时间内, 胶粒增加值: x 处浓度梯度: x + dx 处浓度梯度: 据 Fick 第一定律: * 7.2 扩散 - 位置 x 处, 浓度随 t 的变化 7.2.3 Einstein-Brown 位移方程 c1 c2 时间 t 内, 经 AB 平面移向右方的质点量: 经 AB 平面移向左方的质点量: * 7.2 扩散 时间 t 内, 从左向右通过的净粒子量: 据 Fick 第一定律： A = 1 积分上式得： ** * 比较*和**式得： ? 扩散和布朗运动的内在联系： 扩散是布朗运动的宏观表现 布朗运动是扩散的微观基础 * 7.2.4 Einstein 扩散方程 7.2 扩散 粒子移动距离： dx 反抗阻力： 做功： 应等于化学势的变化 * ∵ 总体看，扩散 (移动了) Fick 第一定律 ∴ ** * 7.2 扩散 由 * 和 ** 两式可知： Df = kT D : 宏观量, ( )T, p下与 无关, 决定于物质本性. f : 微观量, 与粒子大小和形状有关. 7.2.5 扩散的应用举例 测定球形质点的半径和粒子量 测出 D 而得 r 粒子量： - 粒子的偏微比容 ? 所测质点的半径为流体力学半径 ? 对多分散体系, r 和 M 为平均值 * 第七章 胶体的动力学性质 7.3 沉降 胶粒在外力场中的定向移动 7.3.1 重力场中的沉降 v 重力 浮力 阻力 (1) 沉降速度 沉降力: 摩擦力: f v 匀速沉降： 沉降力 = 摩擦阻力 球形粒子：半径 r - Stockes公式 * Stockes公式： ① 质点运动很慢; ② 质点间无相互作用; ③ 介质是连续的; ④ 质点是刚性的. 7.3 沉降 粒子质量： ? 讨论： ① 扩散和沉降结合测粒子质量 不必假设粒子形状 ② 沉降速度：沉降粒中, 单分散体系有一个清晰的界面, 可测 ν. 多分散体系无清晰的界面, 不可测 ν. ③ 测定粒度分布 - 沉降分析法 * 7.3 沉降 (2) 沉降平衡 沉降速度 = 扩散速度 粒子浓度在某一高度上保持不变, 但随高度的增加而降低. 单位体积中的粒子数 高度越高，质量越小的粒子越多 高度越低，质量越小的粒子越少 7.3.2 离心力场中的沉降 (1) 沉降速度 离心力： 浮力： ω - 角速度 阻力： * 7.3 沉降 沉降力： - 粒子偏微比容 m - 粒子质量 匀速沉降： ? 定义： 沉降系数 * 7.3 沉降 - Svedberg公式 ? 讨论： ① S 的测定 单分散体系有清晰的界面 ② 影响 S 的因素 * 浓度 c 1/S ~ c 作图 c→0求 S