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亲电取代反应 有重排产物 √ 酰基化反应的特点： 1.没有有重排反应发生，用于长链烷基苯的制备； 2.不发生多取代； 3.催化剂的用量比烷基化反应多； 4.环上有强电子基如：硝基 (NO2)，磺酸基(SO3H)，酰基(RCO) 和氰基(CN)等，一般不发生反应。 亲电取代反应 e. 氯甲基化：在无水氯化锌存在下，芳烃与甲醛及氯化氢作 用，环上的氢原子被氯甲基（-CH2Cl）取代. 亲电取代反应 可逆反应， 苯磺酸 SO3 磺化 无重排反应 芳酮 AlCl3 酰基化 烷基苯 硝基苯 卤代苯 产物 重排反应 AlCl3 C+ 烷基化 H2SO4 NO2+ 硝化 FeX3 X+ 卤化 备注 催化剂 亲电质点 亲电取代反应 一、芳烃苯环上的反应---加成反应 a. + H2 六六六 b. + Cl2 Free radical addition reaction 工业上生产环己烷的方法 一、芳烃苯环上的反应---氧化反应 亲二烯体 一、芳烃苯环上的反应---聚合反应 聚苯 芳烃的构造异构和命名 苯的结构 单环芳烃的化学性质 稠环芳烃 苯环上亲电取代反应的定位规则 第五章 芳 烃 芳 香 性 芳香性 多官能团化合物的命名 a. 芳烃苯环上的反应 b. 芳烃侧链的反应 五.苯环上亲电取代反应的定位规则 1. 定位规律 (orientation) E 反应速度 进攻苯环的位置 取决于原有取代基Y 取代基分类: 苯环上的取代基按性质分为三类： a. 邻、对定位致活基团 c. 邻、对定位致钝基团 b. 间位定位致钝基 第五章 芳 烃 芳 香 性 芳烃是芳香族碳氢化合物的简称，亦称芳香烃，主要是指含有苯环结构的环状烃。 芳烃的构造异构和命名 苯的结构 单环芳烃的化学性质 稠环芳烃 苯环上亲电取代反应的定位规则 第五章 芳 烃 芳 香 性 芳香性 多官能团化合物的命名 一、芳烃的构造异构和命名 1. 构造异构 CnH2n-6 一、芳烃的构造异构和命名 2. 命名 a. 命名时一般以苯为母体, 烷基作为取代基，并用阿拉伯数字表明 其相对位置，也可以用邻(o-), 间(m- )和对(p-）来表示; 一、芳烃的构造异构和命名 b. 若结构复杂，或支链上有官能团，则把支链作为母体，而把苯 作为取代基。 芳烃从形式上去掉一个氢原子后所剩下的原子团，称为芳基， 常用 Ph-(phenyl的缩写) 。 一、芳烃的构造异构和命名 芳烃的构造异构和命名 苯的结构 单环芳烃的化学性质 稠环芳烃 苯环上亲电取代反应的定位规则 第五章 芳 烃 芳 香 性 芳香性 多官能团化合物的命名 二、苯的结构 1834年，德国化学家首次合成了苯 1864年冬天，他的科学灵感导致他 获得了重大的突破。他曾记载道：“我 坐下来写我的教科书，但工作没有进展； 我的思想开小差了。我把椅子转向炉火， 打起瞌睡来了。看！那是什么？有一条蛇 咬住了自己的尾巴，这个形状虚幻地在我 的眼前旋转着。象是电光一闪，我醒 了。我花了这一夜的剩余时间，作 出了这个假想。” C6H6: C:H = 1:1 Not found 二、苯的结构 较大的稳定性 不易加成，易取代 一取代物只有一种 键长平均化 闭合的大П键 二、苯的结构 芳烃的构造异构和命名 苯的结构 单环芳烃的化学性质 稠环芳烃 苯环上亲电取代反应的定位规则 第五章 芳 烃 芳 香 性 芳香性 多官能团化合物的命名 a. 芳烃苯环上的反应 b. 芳烃侧链的反应 一、芳烃苯环上的反应---亲电取代 取代产物 加成产物 E+Y- 芳环：亲电取代反应 亲电取代反应 1. 亲电取代反应及其机理 Π5 4 卤化 磺化 酰基化 烷基化 硝化 亲电取代反应 a. 卤化: 苯: 电子的给予体 卤素: 亲电试剂 FeBr3: 催化剂 反应活性 : F2 Cl2 Br2 I2 亲电取代反应 σ-络合物 亲电取代反应 Step 1. Br-Br 键的极化 Step 2 进攻苯环 Step 3 失去质子，恢复芳环结构 b. 硝化: mechanism 硝基苯 亲电取代反应 磺胺嘧啶银 苏丹红Ⅱ号 亲电取代反应 c. 磺化: mechanism 亲电取代反应 温度高，对位异构体为主 亲电取代反应 可逆性 磺化------浓硫酸 去磺化------稀酸，加热 可逆反应 在有机合成上有重要用途 高温取代，对位产物为主 在无水氯化铝等催化剂的作用下，芳烃与卤代烷或酸酐等作用，环 上的氢原子被烷基或酰基取代的反应，分别称烷基化和酰基化反应。 1). 烷基化反应 mechanism d.