第五章环烷烃.pptVIP

* 第五章 脂环烃 基本要求： （1）、 掌握脂环烃的命名 （2）、掌握小环（三元环、四元环）的化学特性。 （3）、了解环的大小与稳定性的关系。 （4）、掌握环已烷、取代环己烷的构象。 一、脂环烃的分类 §5－１脂环烃的分类及命名 脂环烃 饱和脂环烃 不饱和脂环烃 脂环烃 单环烃 多环烃 小环 C3-C4 中环 C5-C12 大环 C12以上 螺环烃、桥环烃 二、脂环烃的命名 1.单环烃的命名： ①环烷烃的命名与烷烃相似，只是在烷字的前面加上一“环”字，称为环某烷 环丙烷 环己烷 ②编号时，有两个以上不同的取代基时，以含碳最少(次序规则排序小)的取代基作为1位。使环上取代基的位次尽可能最小。 1?甲基 ? 4 ? 异丙基环己烷 1?甲基 ? 2 ? 乙基环戊烷 若环上取代基比较复杂，环作为取代基，链烃为母体。 6?甲基?2?环丙基辛烷 2.多环化合物的命名： 1）、螺环化合物的命名： 螺环烃：分子中两个碳环共用一个碳原子。 单螺环，根据成环碳原子的总数称为螺某烃，再分别把两个碳环除螺原子后的碳原子数，用数字表示，按小的在前、大的在后的次序放在“螺”与某烃之间的方括号中，数字之间用下角圆点“.”隔开。螺环的编号是从小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，编完小环再编螺原子和大环。如果螺环有取代基或不饱和键，则绕环的方向应加选择，务使取代基或不饱和键处于最小的位次。 螺[2.4]庚烷 螺[4.4]壬烷 1，7-二甲基螺[2.4]壬烷 6-甲基-1-乙基螺[4.5]癸烷 2）.桥环化合物的命名： 桥环烃 ：两个环共用两个或两个以上碳原子；共有的两个碳原子为桥头，两桥头之间的碳链为桥。 ① 确定母体名称。以参与成环碳原子总数（不含支链）称为某烃；②注明环数。用二环、三环等做词头，切断成为链烃的次数为环数；③找出桥头碳原子 ，数出每条桥所含的碳原子数（桥头碳不计），按由多到少的次序用数字表示，放在词头和母体名称之间的方括号中，数字之间用下角圆点“.”隔开；④将桥环碳原子编号。从一个 桥头碳原子开始沿最长的桥到另一桥头碳原子，再沿次长的桥编回到起始桥头碳原子, 再循次次长桥编号，依次类推。如果环上有取代基，则从靠近取代基的桥头开始编号，使取代基最小的位次，然后将取代基的位次和名称放在词头之前，即得化合物的全名。 二环[4.2.0]辛烷 二环[3.2.1]辛烷 1，2 - 二甲基二环[2.2.0]己烷 2，8，8 - 三甲基二环[3.2.1]辛烷 2，9 - 二甲基二环[4.3.0]壬烷 §5－2脂环烃的性质 一、 取代反应 环戊烷 环戊基氯(93%) 二、 氧化反应 三、 小环反应 ① 催化氢化 ②? 与卤素反应 小环环烷烃，环的张力，易于开环，发生加成反应 ③ 与卤化氢反应 环丙烷的烷基衍生物与HX加成时，符合马氏规则，氢原子加在含氢较多的碳原子上，X-负离子加在含氢最少的碳原子上。 小环烃不与高锰酸钾反应，但能使溴水褪色，可用于鉴别。 §5－3环烷烃的结构与稳定性 环烷烃随着环的大小不同，其稳定性不尽相同。 拜耳的张力学说：① 当碳与其他原子连结时，任何两个键之间夹角都为四面体角(109.5°) ② 碳环中的碳原子都在同一平面内,键角与 109.５ 相差越大越不稳定。环丙烷是三角形，夹角是60°不能是109°28’，必须压缩到６０适应环的几何形状，这些与正常的四面体键角（109.5°）的偏差，引起了分子的张力，力图恢复正常键角，这种力称做角张力，这样的环叫做“张力环”。 环烷烃的稳定性： 环己烷 环戊烷 环丁烷 环丙烷 环的张力越小，相应的环烷烃越稳定。 环丙烷的结构： 图5-1 丙烷及环丙烷分子中碳碳键 原子轨道交盖情况 蝴蝶式 环丁烷 信封式 半椅式 环戊烷 环己烷的碳骨架不是平面结构， C－Ｃ－Ｃ键角为109.5°。通过旋转σ键和键角的改变，可以得到两种构象： 椅型 船型 环己烷的椅式和船式构象 §5－4　环己烷的构象 环己烷椅型构象 环己烷船型构象 环己烷椅型和船型构象的模型 *