12第十二章羧酸和取代羧酸.ppt

多官能团化合物命名 分子中含两个或两个以上官能团时，确定构成母体的主官能团，应遵守官能团优先次序规则。 官能团优先递降次序如下： 多官能团化合物命名步骤： 酯化反应的机制 10.5. 苯环上的取代反应 广东药学院 主讲人: 申东升 1、二元羧酸的命名 乙二酸 丁二酸 2-甲基丁二酸 邻苯二甲酸 对苯二甲酸 广东药学院 主讲人: 申东升 10.4.6 二元羧酸 2、 二元羧酸的存在和物理性质 熔点 二元羧酸都是结晶体，较同分子量的 一元酸的熔点高得多 溶解度 溶于水和醇，难溶于醚 广东药学院 主讲人: 申东升 低级脂肪族二元酸广泛存在于自然界，从水溶液中能析出结晶而容易分离。 草酸是最简单的二元酸，它存在于菠菜、西红柿等许多植物中。草酸钙盐不溶于水，存在于植物细胞内，人体内有一类结石就是草酸钙盐。 丁二酸（琥珀酸）存在于琥珀、化石、真菌中。 戊二酸、己二酸存在于甜菜中。 3、 二元羧酸的反应 具有一元酸的所有反应性，另外还具有其特殊反应性。 热分解二元羧酸对热较敏感，当单独受热或与脱水剂共热时，随着两个羧基间距离的不同而发生脱羧、分子内脱水生成酸酐或兼有脱羧和脱水的反应生成环酮。 乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸: 经环状过渡态进行 广东药学院 主讲人: 申东升 丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐: 己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮: 广东药学院 主讲人: 申东升 广东药学院 主讲人: 申东升 有机官能团中碳原子氧化价态最高的是羧酸。 也就是说，羧酸可通过烷、烯、炔、卤代物、醇、醛、酮的氧化来制备。 常用的氧化反应有催化氧化、化学氧化、电解氧化等三种类型，其中化学氧化常用的氧化剂有过氧化氢、有机过氧酸、锰化合物、铬酸及其衍生物、硝酸、含卤氧化剂、二氧化硒、二甲基亚砜等。 10.4 羧酸的制备 10.4.1 氧化法 （1）烃氧化 广东药学院 主讲人: 申东升 （3）甲基酮氧化 （2）伯醇和醛氧化 广东药学院 主讲人: 申东升 10.4.2 氰水解 氰水解是合成羧酸的重要方法之一. ( 1o, 2°) 注意: 广东药学院 主讲人: 申东升 氰化钠是碱性物质，引起消除反应 由卤代烃（1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。 10.4.3 Grignard试剂与CO2作用 广东药学院 主讲人: 申东升 10.4.4 二元羧酸的来源和用途 大多由氧化法合成 己二酸 尼龙66的原料 对苯二甲酸 涤纶原料 邻苯二甲酸 增塑剂、聚酯、 醇酸树脂的原料 广东药学院 主讲人: 申东升 课外作业：写一篇介绍起云剂与增塑剂的小科普论文（下次课抽查） 广东药学院 主讲人: 申东