sk第二章高分子的结构、合成和化学反应2011年上课.ppt

特例 均聚物，一种重复单元，但是可以由一种单体均聚或两种单体共聚而成 尿素 甲醛 脲醛树脂 甘油 邻苯二甲酸酐 醇酸树脂 丙烯腈（Acrylonitrile） 丁二烯（Butadience） 苯乙烯（Styrene） 丁二烯 苯乙烯 丁苯橡胶 丁二烯（＋催化剂金属钠） 丁钠橡胶 聚醚 链节中含有醚键-C-O-C- 环氧树脂 因分子末端含有环氧基 聚氨酯 聚有机硅氧烷-O-Si- 思考题 1、什么是高分子、高分子材料以及药用高分子材料？试分析它们的关系和异同点 2、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？ 3、简要解释重复单元、结构单元、单体单元、单体、链节、均聚物、共聚物、多分散性和聚合度等术语。 4、写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名 思考题 (1)CH2=CHCl (2)CH2=CHCOOH (3)HO(CH2)5COOH (4)CH2CH2CH2O (5)H2N(CH2)6NH2+HOOC(CH2)COOH (6)OCN(CH2)6NCO+HO(CH2)4OH 5、认真阅读P14的表1－3 高分子链中无数σ键内旋转的结果：宏观上使高分子链具有柔软性，容易卷曲而形成无规线团。 温度一定时，在没有外力作用作用下，各种内旋异构体的相对含量达到平衡，高分子链会呈现出各种构象。 5、近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响？ 6、假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高等规度？ 7、交联对高聚物的性能有何影响？ 8、如何区分支化和交联的同种聚合物 9、写出全同聚丙烯、间同聚丙烯和无规聚丙烯的化学结构式 10、高聚物不同于低分子物质的主要结构特点 分子的聚集态结构 平衡态时分子与分子之间的几何排列 取决于大分子的化学组成、立体结构（构型）、和分子形态（构象） 依赖于外界条件 高分子的聚集态 除了没有气态，几乎小分子所有的物态它都存在，只不过要复杂得多。（晶态，液态，玻璃态，液晶态等。） 高分子的聚集态结构指的是高聚物材料本体内部高分子链之间的几何排列。 高聚物的聚集态结构研究的四个方面： 晶态结构（crystalline structure） 非晶态结构（non-crystalline structure） 取向结构（oriented structure） 织态结构（texture structure） 这些结构的产生强烈依赖于加工成型条件，也是高分子间相互作用的结果 研究聚集态结构的意义 不能忽视的是：尽管一种材料的基本性质取决于它的分子结构，但其本体性质则是由分子的排列状态所控制的。 研究高分子聚集态结构特征、形成条件及其对制品性能的影响是控制产品质量和设计材料的重要基础。 2、结晶温度 一个聚合物的结晶敏感温度区域一般处于 其熔点Tm以上１０℃和Tg以上３０℃之间 （ Tg ＋30℃＜ T ＜ Tm ＋10℃）。 T＜Tg ，链旋转和移动困难，难以结晶 因此对于每一聚合物而言，它的结晶温度区域决定于Tm 和Tg之差。 对于同一高聚物而言，总是可以找到一个温度，在此温度下，它的总结晶速度最大，高于这个温度或低于这个温度，结晶速度却要降低，这个温度为Tmax（最大结晶速率时的温度）。多数聚合物结晶速率最大的温度在Tm的0.65~0.9之间： 结晶速度：是晶核生长速度和晶粒生长速度的总和。用某温度下结晶过程进行到一半时所用的时间t1/2的倒数来表征该温度下的结晶速度。 △应力——影响结晶形态和结晶速度 1）影响结晶形态 熔体在无应力时冷却结晶――球晶 熔体在有应力时冷却结晶――伸直链晶体，串晶，柱晶 2）影响结晶速度 天然橡胶在常温下不加应力时，几十年才结晶，在常温下，加应力时拉伸条件下，几秒钟就结晶 △杂质 1）能阻碍结晶——与聚合物共溶，作为稀释剂 2）能加速结晶——这一类起到晶核的作用称为成核剂。成核剂可以大大加速结晶速度，成核剂多，球晶长不大，结晶速度大，结晶度大；成核剂少，结晶速度小，结晶度小。 △溶剂： 有的溶剂能明显地促进高聚物结晶（例如水能促进尼龙和聚酯的结晶）。 3、取向方式 单轴取向 材料仅沿一个方向拉伸，长度增大，厚度和宽度减小，高分子链或链段倾向沿拉伸方向排列，在取向方向上，原子间以化学键相连。 双轴取向材料沿两个相互垂直的方向（X、Y）拉伸，面积增大，厚度减小，高分子链或链段倾向于与拉伸平面（X、Y平面）平行排列，在X、Y平面上分子排列无序，是各向同性的（即在X、Y平面上各个方向都有原子与原子间的化学键存在）。 2、高分子的相容性 低分子的