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第七章 聚合物共混材料 ??? 聚合物共混物是指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的宏观上均匀,连续的固体高分子材料。 7.1 聚合物共混物及其制备方法 7.2 形态结构 7.3 聚合物的共混性能 7.4 主要品种 7.1 聚合物共混物及其制备方法 7.1.1? 基本概念 1、?聚合物共混物 2、聚合物共混物的分类 3、共混材料组成表示 4、聚合物共混改性的优点 7.1.2 制备方法 1、物理共混法 2、共聚-共混法 3、互穿网络聚合物 7.1.1? 基本概念 ?1、?聚合物共混物 凡具有复相结构的聚合体系均可称为聚合物共混物。 如接枝共聚物,嵌段共聚物,互穿网络聚合物(工PN),复合的聚合物(复合聚合物薄膜,复合聚合物纤维),甚至含有晶相与非晶相的均聚物,含有不同晶型结构的结晶聚合物均可看作聚合物共混物。两种聚合物不同的组合方式示意图1 2、聚合物共混物的分类 橡胶增韧塑料:塑料为连续相(即基体)、橡胶为分散相的共混物。 橡胶为连续相、塑料为分散相的共混体系 两种塑料共混体系 两种橡胶共混体系 按聚合物组分数目:分为二元及多元聚合物共混物。 按共混物中基体树脂名称:分为聚烯烃共混物、聚氯乙烯共混物、聚酰胺共混物等。 按性能特征:耐高温、耐低温、耐燃、耐老化等聚合物共混物。 3、共混材料组成表示 对由基体聚合物A和聚合物B按x/y的比例而组成的共混物可表示为A/B(x/y)。例如聚丙烯/聚乙烯(85/15)即表示由85份聚丙烯和15份聚乙烯所组成的共混物 4、聚合物共混改性的优点 共混是高分子材料改性的重要手段,优点有: ??????? A.综合均衡各聚合物组分的性能,取长补短,获得综合性能优异的高分子材料。???? ??? B.使用少量的某一聚合物可以作为另一聚合物的改性剂,改性效果显著。 ??????? C.共混可改善某些聚合物的加工性能。 ??????? D.聚合物共混可满足某些特殊性能的需要,制备一系列具有崭新性能的高分子材料。 如将PP与PE共混可克服PP耐应力开裂性不好的缺点,获得综合性能优异的共混材料。 如PS,PVC等硬脆性聚合物掺入10~20%的橡胶类聚合物可使其抗冲击强度提高2~10倍。又如EVA可用作PVC的长效增塑剂等。 如难熔难溶的聚酰亚胺与熔融流动性良好的聚苯硫醚共混后可以进行注射成型。为改进聚碳酸酯的流动性能可采用三元共聚的方法。例如聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/乙烯—醋酸乙烯共聚物及聚碳酸酯/丁腈橡胶/MBS等,其中聚碳酸酯组分是基体,丁腈胶是流动性改性剂,MBS是抗冲改性剂。 耐燃高分子材料制备:可使基体聚合物与含卤素等耐燃聚合物共混, 具有珍珠光泽的塑料制备:可将光学性能差异较大的不同聚合物共混, 利用硅树脂的润滑性,可与许多聚合物共混以制得具有良好自润滑性的高分子材料, 多层多孔材料制备:可将抗张强度较悬殊的两种混溶性欠佳的树脂共混后发泡,具有美丽的自然木纹,可代替木材使用。 1、物理共混法 又称机械共混法,将不同种类聚合物在混合(或混炼)设备中实现共混的方法。 ?? 1)、物理共混法的种类 干粉共混 熔体共混 溶液共混 乳液共混?? 2)、物理共混的特点 3)、 高效混炼挤出设备?? 干粉共混:将两种或两种以上不同的聚合物,在通用的塑料混合设备(球磨机/混合机/捏合机)中进行混合,以制备聚合物共混物的方法。混合时可同时加入各种配合剂。 混合料:直接成型,作为熔体共混的初混料。 熔体共混:是将各聚合物组分在粘流温度以上进行分散、混合以制备聚合物共混物的方法。 工艺过程: 2)、物理共混的特点 共混过程存在混合作用和分散作用。在共混操作中,通过各种混合机械供给的能量(机械能、热能等)的作用,使被混物料粒子不断减小并相互分散,最终形成均匀分散的混合物。 ??????? 在机械共混操作中,一般仅产生物理变化。但在强烈的机械剪切作用下可能使少量聚合物降解,产生大分子自由基,继而形成接枝或嵌段共聚物,即伴随一定的力化学过程. 3)、高效混炼挤出设备 混炼型单螺杆挤出机:屏障型、销钉型、沟槽型螺杆。 当物料通过屏障段、销钉或特殊的沟槽时,受到较大的剪切作用,同时流体被分割、流向发生曲折,使物料充分混合。 混炼-挤出机组:两个操作段组成,一段为混炼装置,高剪切速率使聚合物受到混炼,二段为低剪切速率挤出。 连续熔体混合设备 单螺杆挤出机通常配有包括加料段、压缩段和计量段的螺杆。绝大多数单螺杆挤出机被用来挤出造粒、成型板、管、丝、膜中空制品、异型材等,也有少数单螺杆
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