卟啉酞菁类化合物的设计合成与自组装纳米结构及有机半导体特性研究.docVIP

卟啉酞菁类化合物的设计合成与自组装纳米结构及有机半导体特性研究 　　摘 要：几年来广大的科研工作者逐渐把目光聚集在有机的半导体材料上，这种材料具有很大的应用价值，具有低能耗、面积大、柔性好、成本低等诸多优点，卟啉酞菁类化合物因为具有非常独特的磁学、光学、电学特性，在众多的有机半导体材料中具有非常好的应用价值，该文主要的阐述内容为卟啉酞菁类化合物的设计合成、自组装纳米结构以及有机的半导体特性的简单研究。 　　关键词：卟啉酞菁类化合物 自组装纳米结构 有机半导体特性 　　中图分类号：TB383.1 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2014）07（b）-0095-02 　　自组装是一种较为复杂的分子之间的协同作用，该技术的主要内容为，在非共价键的相互之间的作用之下，分子会自发的形成一种结构，该种结构具有一定的有序性，分子在进行自组装的过程中，影响最终的组装效果既有分子自身性质等内在因素，也存在一定的外在因素的影响，如分子所处的环境中化学因素及物理因素的影响，不同结构的纳米结构能够应用于不同的领域。卟啉酞菁是一种共轭的大环体系，其结构非常的稳定，其稳定性远远高出了其他的有机半导体材料，这种半导体材料的应用前景越来越广泛，越来越多的研究人员开始投入到卟啉酞菁化合物的设计合成的研究中来，该文就将针对卟啉酞菁化合物的设计合成、自组装纳米结构及有机半导体特性进行简单的分析研究。 　　1 卟啉酞菁类化合物的自组装纳米结构的研究现状 　　在化学的研究中有一个重要的分支为超分子化学，其主要的研究内容是分子之间的化学键的研究及分子组装的研究，其最重要的几个特性表现为：自复制、自组织、自组装，当颗粒的尺寸处于一千纳米之内时，超分子的性质会发生非常显著的改变，这种性质在磁学性能、电学性能、光学性能、力学性能等领域具有非常鲜明的体现，由此而诞生了纳米化学，纳米技术是目前的研究中非常流行、应用广泛的技术，但是在纳米级尺寸的器件的制备过程中，其合成方法是较大的难题，分子的自组装技术逐渐引起人们的关注。 　　通过超分子的自组装技术，能够合成出各种结构复杂的纳米材料，根据其性能的不同，具有各种不同的用途，卟啉、酞菁类的化合物具有非常典型的大环共轭结构，广泛的应用于分子存储材料、分子磁体、有机场效应管、传感器、电子学等领域，根据各种卟啉酞菁类化合物的取代基的不同，可以采用不同的自组装方法得到各种不同的组装体，近年来，有很多研究，通过一定的纳米自组装技术将卟啉酞菁类化合物制备成各种不同的、有序的纳米结构，然后根据用途的不同将其制成各种纳米器件，这已经演变成为超分子化学研究过程中的一个重要的分支，为实际应用中的超分子聚集体的研究提供了更多的有力依据。 　　2 不对称的八取代酞菁自组装纳米结构的研究 　　2.1 酞菁分子的设计及合成 　　酞菁分子的结构时非常典型的共轭电子结构，分子之间主要存在的相互作用力是π-π作用力，想要调节这类化合物的分子之间的相互作用力，只需要在酞菁分子的外围引入适当的官能团，就能很好的解决这一问题，本次研究中，在酞菁分子的β位置引入二甲基氨基乙氧基，通过醋酸锌.2H2O及自由酞菁在DMF中进行回流反应能够得到锌酞菁Zn{Pc（OC4H9）7[OC2H4N（CH3）2]}，标记为化合物1，，根据相关的文献能够制备得到自由酞菁H2{Pc（OC4H9）7[OC2H4N（CH3）2]}，标记为化合物2，实验过程中通过柱层析进行反复的分离，能够得到元素的核磁、质谱、分析等结果。 　　2.2 酞菁自组装纳米结构的电子吸收光谱 　　通过实验发现，以上制备的两种化合物在氯仿中并没有发生聚集反应，自由酞菁存在着一个非常强的吸收带，表示为Q带，并且具有很好的C2h分子的对称性，锌酞菁的分子对称性与自由酞菁分子的对称性相比有一定程度的增加，变为D4h，两种化合物分散于氯仿中及甲醇中的吸收能力有一定的区别，由于分子之间强烈的相互作用，在组装体中形成了非常明显的宽锋，两种化合物分散与甲醇中形成的主要的吸收峰与分散于氯仿中的吸收峰相比，出现了蓝移现象，这主要是因为化合物分子之间所存在的强烈的π-π的相互作用，使化合物中形成了H型的面对面的聚集模式。 　　2.3 傅立叶变换的红外光谱表征 　　在自由酞菁的红外光谱中，自由酞菁中的吡咯环中的N-H键的收缩振动，表现为自由酞菁的吸收峰，在自由酞菁化合物的组装体中，侧链的二甲氨基乙氧基中的氮原子会与相邻的酞菁分子的中心的氢原子结合形成一个氢键，这会使伸缩振动峰在组装体中的作用变宽、变弱，使得其与水峰的重叠区域无法区分开来。在锌酞菁化合物中，其纳米结构的红外光谱中，其振动峰裂分为肩峰与主峰，这种现象表明，在其聚集体中存在着Zn-N的配位作用。 　　2.4 聚集体的形貌表征 　　为了