中药第三章.docVIP

考察常用溶剂极性顺序：水 甲醇 乙醇 丙酮 正丁醇 乙酸乙酯 乙醚 氯仿 苯 四氯化碳 石油醚 超临界流体萃取法的缩写SFE 升华法：樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡因等。 可作为超临界流体的物质很多，如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等，其中以CO2最为常用 浸渍法：是在常温或温热（60℃～80℃）条件下用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中有效成分的方法。本法适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药的提取。 连续回流提取法：溶剂用量最省，但此法耗时较长。 在用溶剂提取法进行成分的提取分离时，萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中；糖苷、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶液而异，故溶解度将随pH而改变。 大孔树脂洗脱剂的选择 考察判断晶体纯度的方法：（1）具有一定的晶形和均匀的色泽；（2）具有一定的熔点和较小的熔距（1～2℃）；（3）薄层色谱（TLC）或纸色谱（PC）色谱法显示单一的斑；（4）高效液相色谱（HPLC）或气相色谱（GC）分析显示单一的峰；（5）其他方法：质谱、核磁共振等。 两相溶剂萃取法（或液-液萃取法）是利用混合物中各成分在两种互不混溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的方法，通常一相为水（包括酸水或碱水），另一相为能与水分层的有机溶剂。一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强，可大致排列成下列顺序：水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液。 结晶得到的产品纯度和回收率都较高，溶剂用量是关键。溶剂用量太大会增加溶解，析出晶体量减少；溶剂用量太小在热过滤时会提早析出结晶带来损失。一般可比需要量多加20％左右的溶剂。 聚酰胺对一般酚类、黄酮类化合物的吸附是可逆的（鞣质例外），分离效果好，加以吸附容量又大，故聚酰胺色谱特别适合于该类化合物的制备分离。 　3.根据物质的吸附性差别进行分离　　（1）物理吸附　　无选择性，过程可逆，应用最广。　　①硅胶、氧化铝——极性吸附剂　　②活性炭——非极性吸附剂　　（2）极性及其强弱判断　　极性表示分子中电荷不对称程度，与偶极矩、极化度、介电常数有关。　　（4）吸附柱色谱法用于物质分离的注意事项　　②尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解样品；　　④酸性物质用硅胶，碱性物质用氧化铝进行分离；　　⑤TLC组分Rf达到0.2～0.3时溶剂可用于柱色谱。 （5）聚酰胺柱层析 　　吸附原理：　　聚酰胺不溶于水及常用有机溶剂，对碱稳定，对酸（尤其无机酸）稳定性较差。　　原理为“氢键吸附”。 物理吸附过程一般无选择性，但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。 葡聚糖凝胶是在水中不溶、但可膨胀的球形颗粒，具有三维空间的网状结构，具有分子筛的分离功能。 凝胶色谱利用分子筛原理分离物质，小分子进入凝胶颗粒内部，大分子化合物被排阻在外部难以进入，因此大分子物质首先被洗出。　　 　　5.根据物质解离程度不同分离　　原理：混合物中各成分解离度不同而分离。　　离子交换树脂外观为球形颗粒，不溶于水，但可在水中膨胀。 四、中药化学成分结构研究方法　　（一）化合物的纯度测定　　（二）结构研究中的主要方法　　1.分子式确定　　（3）高分辨率质谱法（HR-MS）　　2.质谱（MS）　　测定有机分子的分子量、求算分子式、推断结构信息。　　3.红外光谱（IR） 　　4000～1500cm－1的区域为特征频率区，许多特征官能团，如羟基、氨基等，可据此进行鉴别。　　1500～600cm－1的区域为指纹区，真伪鉴别。 4.紫外光谱（UV）　　分子结构中具有共轭体系化合物才能在紫外光区产生紫外吸收光谱。　　应用：　　推断化合物的骨架类型；测定化合物的精细结构 　　5.核磁共振（NMR） 　　1H-NMR:提供不同氢原子情况。主要为化学位移（δ），偶合常数（J）及质子数（积分面积）可以提供分子中质子的类型、数目及相邻原子或原子团的信息 1.吡啶类生物碱　　（1）简单吡啶类　　槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）、烟碱等 （2）双稠哌啶类　　具喹诺里西啶母核，如苦参碱、氧化苦参碱 2.莨菪烷类　　莨菪碱（洋金花）　3.异喹啉类生物碱　　②双苄基异喹啉类 汉防己甲素、乙素蝙蝠葛碱. ③原小檗碱类　　小檗碱类：多为季铵碱，如小檗碱（黄连） 　　原小檗碱类：多为叔胺碱，如延胡索乙素（延胡索） 　④吗啡烷类　　吗啡、可待因（罂粟 4.吲哚类生物碱 简单吲哚类 板蓝根、大青叶 色胺吲哚类 吴茱萸碱 单萜吲哚类