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水热合成 PZT 纳米粉体 水热合成是指温度为100～1000 ℃、压力为1MPa～100MPa 条件下利用水溶液中物质化学反应所进行的合成。在亚临界和超临界水热条件下,由于反应处于分子水平,反应性提高,因而水热反应可以替代某些高温固相反应。又由于水热反应的均相成核及非均相成核机理与固相反应的扩散机制不同,因而可以创造出其它方法无法制备的新化合物和新材料。 水热合成的应用 钛酸钡粉体 良好的光催化活性的纳米TiO2粉体 铁酸镧(LaFeO_3)三维立方体 （对CO表现出良好的气敏性能。） 氧化硅晶体 PZT (锆钛酸铅)：其中P是铅元素Pb的缩写，Z是锆元 素Zr的缩写，T是钛元素Ti的缩写。 在水热合成PZT 纳米粉体工艺中，常用的原料主要有硝酸盐、氯化物、氧氯化物、醋酸盐、氢氧化物等。其制备工艺过程可分为3个步骤。 3. 粉体后期处理 水热反应完毕后，控制温度与压力快速降为常态后，开釜取出纳米粉浆体，进行过滤、洗涤、干燥等处理，即得所需的PZT纳米多晶粉体。 水热合成PZT 纳米粉体的机制通常有两种：  1. 溶解/ 沉淀机制：当悬浮在溶液中的反应物粒子被溶解在溶液中，形成过饱和溶液相，过饱和粒子相互作用生成PZT 晶核，晶核在悬浮液中相互碰撞，小的晶核逐渐溶解，大的晶核慢慢长大，大到一定程度就从溶液中沉淀出来。这一过程的反应驱动力是反应物在溶液介质中溶解度的不同。由于反应物在水溶液中并不是完全溶解，因此需加入适量强碱作为矿化剂来提高反应物在水溶液中的溶解度。 2 . 原位化合机制：在溶液中加入适量的强碱作为矿化剂，溶液中的反应物水解后，Ti 和Zr的水合离子随着溶液的浓缩，优先形成, Ti—O—Ti 和 Zr—O— Zr的联结体，而Pb离子由于保持了规则的几何的形状，因此没有参与Ti和Zr的水合离子的联结。但 Pb 却随机地占据了无定形 Ti和Zr 凝胶体中的位置。在水热条件下，PZT 晶核最可能通过原位化合机制形成，与 Ti和Zr 凝胶体不成一体化的 Pb 元素，在凝胶体中做相对移动，最后形成钙钛矿结构的长程有序物。在这过程中矿化剂的作用，可被认为是起模板作用，而在水热处理过程促使 Ti—O—Ti 和 Zr—O— Zr 的联结体的破裂，从而形成PZT纳米陶瓷粉体，形成粉体的化学成分是由凝胶体的化学成分所决定的。矿化剂阳离子的半径越小，越容易进入凝胶体的内部，促使凝胶体破裂 在整个PZT粉体合成工艺过程中，主要影响因素及其表征： 不同碱度下的SEM照片 2.反应时间：由图可知，当反应时间较短(0.5 h), 产物的结晶度很低, 但结晶产物为PZT 晶体, 没有其它结晶杂相出现. 随着反应时间的延长, PZT 结晶度逐渐增强. 当反应时间达到4 h 时, XRD衍射峰强基本达到最大, 继续延长反应时间, 产物(101)峰位衍射峰强无明显变化, 这说明反应时间达到4 h 后, PZT 基本结晶完全, 继续延长反应时间对产物结晶总量影响不大. 不同时间下的SEM照片 3. Pb 过量的程度 ： 当Pb过量20%时比低于20%时峰强增强，当过量40%时就会出现杂相。（然而不同的碱度下,Pb 过量的影响程度也不同，下图碱度为0.5mol/L .想要得到好的晶型，碱度越大，Pb过量应该越多。但是都是有限度的，直到出现杂相为止。） 不同Pb 过量程度条件下所得产物的SEM 照片 1. 在众多湿法制备PZT 纳米粉体的方法中，水热法真正实现了低温合成。 2. 低温制备条件能有效地减少挥发性物质 的挥发，能保证反应生成物的化学计量比，保证高纯度纳米多晶粉的生成；低温环境可有效地避免传统固态反应或沉淀法预处理过程中粉体的过度团聚；低温条件还有利于节约能源，降低成本。 3. 封闭的反应装置，使过剩的化学物质可以回收再利用，从而实现环保的良性循环。 4. 水热法合成的PZT 纳米粉体具有很好的反应活性，不需要预烧，可直接烧结制备PZT陶瓷。这一点对于制备高质量、性能稳定的PZT 压电陶瓷特别重要。 5. 水热合成所使用的氧化物、氯化物原料相对于有机醇盐来讲较为便宜。 6. 水热合成法提供了成本低、规模大、重复性较好、生产高质量PZT 纳米粉体的技术。 7. 所得的产物纯度高，分散性好、粒度易控制。 * * 1. 水热合成以及PZT ? 2.水热合成PZT工艺 3.水热合成PZT纳米粉体的机制 4. P