结构化学授课教案5.doc

第五章 晶体结构 §5-1晶体的点阵理论 一、晶体的点阵理论 1.点阵：由X一射线衍射实验表明，晶体是由在空间有规律地重复排列的微粒（原子、分子、离子）组成的，晶体中微粒的有规律地重复排列———晶体的周期性、不同品种的晶体内部结构不同，但内部结构在空间排列的周期性是共同的。 为了讨论晶体周期性,不管重复单元的具体内容,将其抽象为几何点（无质量、无大小、不可区分),则晶体中重复单元在空间的周期性排列就可以用几何在空间排列来描述。例如：聚乙炔，排列成一条线的等径圆球，等径球密置层、NaCl晶体等。 由无数个几何点在空间有规律的排列构成的图形称为点阵（此定义不太严格，点阵严格的定义在下面给出）。 构成点阵的几何点称为点阵点，简称阵点。 用点阵的性质来研究晶体的几何结构的理论称为点阵理论. 平移：所有点阵点在同一方向移动同一距离且使图形复原的操作。 点阵的严格定义:按连接任意两点的向量进行平移后能复原的一组点叫点阵。 构成点阵的条件：①点阵点数无穷大； ②每个点阵点周围具有相同的环境； ③平移后能复原。 2．直线点阵（一维点阵） 在直线上等距离排列的点——直线点阵 由聚乙炔、直线排列的等径圆球可以抽取出直线点阵。 · · · · · · · · |←—a—→| |←———b———→| |←————c————→| 沿向量等平移都能使图形复原。 直线点阵中连接任意两相邻阵点的向量称素向量（又称基本向量）。上图中为素向量,称为复向量。 直线点阵中有无穷多个平移操作可使其复原，用数学语言描述则为…) 对向量的加法构成一个群————平移群。 3.平面点阵 所有点阵点分布在一个平面上。 其中都是素向量，为复向量。 平移群： 4．空间点阵（三维点阵） 所有阵点分布在三维空间上平移群。 5．正当单位（正当格子） 对平面点阵按选择的素向量和用两组互不平行的平行线组（过点阵点，等间距），把平面点阵划分成一个个的平行四边行，可得到平面格子。 由于素向量的选取有多种形式，所以一个平面点阵可得到多种平面格子。 平面格子中的每一个平行四边形称为一个单位。 四边形顶点上的阵点，对每个单位的贡献为1/4 四边形边上的阵点，对每个单位的贡献为1/2 四边形内的阵点，对每个单位的贡献为1。 只含一个阵点的单位——素单位（素格子） 含有两个或两个以上阵点的单位一复单位（复格子） 注意：素单位肯定是由素向量构成，但素向量不一定构成素单位。 为了研究问题方便，有时要选取正当单位。 在考虑对称性尽量高的前提下，选取含点阵点尽量少的单位——正当单位（正当格子） 正当单位可以是素单位，也可以是复单位。 平面正当格子有四种类型五种形式（见书中图5—1.4） 为什么正方形正当格子没有带芯的？ 注意：平面正当格子中只有矩形格子有素格子和复格子（带芯格子）之分，这是因为其它三种形状的格子的话，必定能取出同类形状的更小的素格子来。 由空间点阵按选择的向量把三维点阵划分成一个个的平行六面体，可得到空间格子，空间格子中的每个平行六面体称为空间格子的一个单位，也有素单位（素格子）、复单位（复格子）、正当单位（正当格子）之分。 空间点阵的正当单位有七种形状，十四种型式（见书中图5—2.6） 二、晶体的微观结构——点阵结构 1．如何从晶体的微观结构中抽取出点阵点。 选取点阵点——点周围环境必须完全相同 （指周围原子的种类、数目和原子分布的方向） 可举平面石墨为例。 2．晶体结构与点阵 晶体结构的周期性有两方面的内容： 重复周期的大小——平移向量。 重复的内容—结构基元（包括原子的种类、数目以及分布方式）。 结构基元对应点阵中的点阵点： 晶体＝点阵 + 结构基元 2．晶胞及晶胞的两个基本要素。 空间点阵是晶体结构的数学抽象，晶体具有点阵结构。空间点阵中可以划分出一个个的平行六面体一空间格子，空间格子在实际晶体中可以切出一个个平行六面体的实体，这些包括了实际内容的实体，叫晶胞，即晶胞是晶体结构中的基本重复单位。 晶胞一定是平行六面体，它们堆积起来不能构成晶体。晶胞也有素晶胞，复晶胞和正当晶胞立分，只含一个结构基元的晶胞称为素晶胞。 正当晶胞可以是素晶胞，也可