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第四章 气相色谱与反气相色谱 4.1 色谱分离原理与基本概念 4.2 气相色谱仪简介 4.3 气相色谱基本理论（难点） 4.4 气相色谱的定性与定量分析 4.5 反气相色谱 4.6 气相色谱与反气相色谱在聚合物中的应用。 4.1 色谱分离原理与基本概念 1.色谱的发展历史 2.色谱分离原理 3. 色谱图及相关概念 4.色谱分类 5.色谱法的特点 1.色谱法发展的历史 俄国植物学家茨维特在1906年使用的装置： 色谱原型装置，如图。 色谱法是一种分离技术 色谱柱：试样混合物各组分的分离过程在色谱柱中进行。 其中的一相固定不动，称为固定相（可以是液体或固体固定相）； 另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。 固定相与之作用能力不同 讨论： 分离在色谱柱中完成 与固定相作用能力的差异是分离的根本原因。 两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础 （1）. 分配系数（ partion factor） K 分配系数 K 的讨论 （2）.分配比 （partion radio）k 固定相为多孔性的固体吸附剂颗粒： 分离基础： 固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。 液体固定相: 固定液涂渍在惰性载体上 分离基础： 固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。 凝胶渗透色谱： 分离基础：各组分的流体力学体积不同 离子色谱：固定相与流动相之间离子交换竞争 3、色谱图及相关概念 死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间；或者说流动相流经色谱柱的时间 调整保留时间（tR ＇） tR ＇ = tR－tM ②用体积表示的保留值 死体积（VM）：不与固定相作用的组分（如空气）从近样到出现色谱峰所耗流动相体积；或者说色谱柱的空隙体积（如：凝胶渗透色谱） VM = tM ×Fc 调整保留体积(VR＇)： V R＇ = VR －VM （3）. 相对保留值r21 （5）.色谱流出曲线方程 （6）峰宽（区域宽度） 例：其他色谱方法 5.色谱法的特点 4.2 气相色谱仪 气相色谱的分离过程 气相色谱仪简介 气相色谱的分离 关注以下方面： 固定相： 流动相： 组分在固定相与流动相之间分配的机理 色谱图 分离效能 气相色谱的分离过程 对检测器性能要求： 灵敏度高 线性范围宽 响应速度快 通用性强 结构简单 原因： 分配系数K是热力学常数，随温度而变。 温度越高，K值越小，因此保留时间越短，峰窄。据此，可通过柱温调节分离程度。 4.3 气相色谱基本理论 1、塔板理论 2、速率理论 3、分离度 色谱理论的作用与目的： 问题2：色谱峰变宽原因： 色谱过程的动力学因素控制； （两相中的运动阻力，扩散） 主要有两种色谱理论： 塔板理论和速率理论 1、 塔板理论 -柱分离效能的描述 理论塔板数计算公式： （2）.有效塔板数和有效塔板高度 （3）.塔板理论的特点和不足 2、 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项B称为纵向扩散项系数 C ·u —传质阻力项 （2）载气流速与柱效——最佳流速 （3）速率理论的要点 3、分离度R 分离度的表达式： 讨论： 小结 塔板理论与速率理论：掌握理论基本要点与计算公式。 能够分析各种因素对柱效的影响。 能够利用塔板理论公式、速率公式、分离度公式进行计算。 4.4 气相色谱的定性与定量分析 1、定性分析 2、定量分析 1、定性分析－保留值所对应色谱峰组分结构的确认 利用相对保留值定性 保留值定性的缺点：由于保留值受柱温、柱长、固定液含量等因素影响，测量时必须严格控制操作条件，操作麻烦。因此，引入相对保留值定性。 相对保留值优势：仅为柱温与固定相性质函数，与其他操作条件无关。 条件：需选择一基准物质作为参照，要求纯度高且与待测组分保留值接近。 注意： 由于保留值（保留时间、保留指数等）定性受温度影响，因此应严格控制温度； 当两个化合物的保留值相同或相近时，容易出现错判。 因此，常用两种色谱柱进行定性。 相对保留值 保留指数 由文献查找有关物质的保留指数与相对保留值，明确这些数据在何种固定相与柱温下测定；选择相同的测试条件，测出待测组分的相对保留值或保留指数，由此判定待测物质的组分。 GC-MS特点： 通用性强，对所有样品都有响应 高灵敏度 配质谱标准谱库，进行定性分析 特点及要求： 简便、准确 进样量/