高等有机化学化学成键作用和分子结构课件.pptVIP

7)离域π键 ??? 离域π键是 指由三个或三个以上原子形成的大π键。要形成离域π键,需满足下列条件: (1) 参与形成离域π键的原子必须在同一平面上(即中心原子一般采用sp,sp2,dsp2杂化类型);(2) 每一原子都有一相互平行的p轨道(这些p轨道均是未参与杂化的轨道);(3) p电子的总数小于p轨道数目的两倍. C中未杂化的py与两侧 O 的两个py沿纸面方向成大π键， C 中未杂化的pz与两侧 O 的pz沿垂直于纸面的方向成π键，故 CO2 中: 二氧化碳，直线形 C sp 杂化 ，C 与 O 之间 sp-2px 两个σ 键, 所以， O-C-O 成直线形。　 Py Pz 例如：臭氧分子O3中氧原子采用sp2先形成2个σ键，然后其未参与杂化的一条p轨道与两个配位氧原子中伸展方向平行的两条p轨 道“肩并肩”重叠形成一个离域π键，它垂直于分子平面。该离域π键是由3个氧原子4个电子(中心氧原子提供2个电子，两个配位氧原子各提供 一个电子)所形成的，用符号π34表示。除上述表示外，离城π键还可用长方框来表示： O3分子空间构型图 O3分子的成键图 框内圆点表示形成离域π键的电子，框外点 表示未成键的电子。 离域π键用符号πab表示。a表示形成离域π键的原子数，b表示离域π键中的电子总数。常见的 离域π键类型有：π33，π34，π46，π68等。 表1.1 结构随碳杂