电解及库仑分析法课件.ppt

第十一章 电解及库仑分析法 第一节 电解分析法 第二节 库仑分析法 电解分析(Electrolytic Analysis) ： （1）应用外加直流电源电解试液，电解后直接称量电极上析出被测物的质量的分析方法，称为电重量法(Electrolytic Gravimetry)。 （2）将电解分析用于物质的分离，则称为电解分离法(Electrolytic Separation)。 库仑分析法(Coulometry): 根据电解过程中消耗的电量求得被测物质的含量。 第一节 电解分析法 二、电解分析方法和应用 控制电流电解（恒电流电解）：在电解电流保持恒定的情况下进行的电解。 控制电位电解：控制工作电极的电位为一定数值或在一定范围内的电解。 （一） 控制电流电解法 1.基本装置 控制电流电解法是在电解过程中不断地调节外加电压，使通过电解池的电流恒定在0.5 ~ 5 A范围内来进行电解。其装置见教材 P194 图 11-3。 工作电极：网状铂电极； 辅助电极：螺旋状或平板状铂电极。 2.阴极电位随时间的变化曲线 控制电流电解分析中，由于外加电压较高，电解反应的速度较快，但选择性不如控制电位电解法好。往往一种金属离子还未沉淀完全时，第二种金属离子就在电极上析出。故此法只能用于溶液中只有一种可还原金属离子的定量分析；本法用于分离金属活动顺序氢两侧的金属元素。 加入阳极或阴极去极剂，可以克服选择性差的问题。例如：在Cu2+和Pb2+的混合液中，为防止Pb在分离沉积Cu时沉淀，可以加入NO3-作为阴极去极剂，在阴极上还原生成NH4+，即 它的电位比Pb2+更正，而且量比较大，在Cu2+电解完成前可以防止Pb2+在阴极上的还原沉积。 （二） 控制电位电解法 当试样溶液中含有两种以上的金属离子时，如果一种金属离子与其他金属离子间的还原电位差足够大，就可以把工作电极的电位控制在某一个数值或某一个小范围内，只使被测金属析出，而其他金属离子留在溶液中，达到分离该金属的目的，通过称量电沉积物，求得该试样中被测金属物质的含量。 控制电位电解法包括控制阴极电位电解法和控制阳极电位电解法。 在控制阴极电位电解过程中，要随时测量阴极电位，随时调节电压以控制阴极电位为一恒定值。自动控制电位电解装置可自动调节外电压，使阴极电位保持恒定。 2.阴极电位的选择 3.电流-时间曲线 对于仅有一种离子在电极上还原，电流效率为100%时，电流和时间的关系为： 第二节 库仑分析法 一、库仑分析的基本原理 库仑分析法 ：以测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量为基础的分析方法，又称为电量分析法。 基本条件：反应电极必须单纯，用于测定的电极反应应该具有100%的电流效率，而无其它副反应发生。 基本依据：法拉第(Faraday)定律。 （一）法拉第电解定律 法拉第定律—电解反应时，电极上析出物质的质量 m 与通过电解池的电量 Q 成正比关系，其数学表达式为： 或 式中：F为法拉第常数，其量值为 96 485 C/mol。 法拉第定律是自然科学中最严密的定律之一，它不受温度、压力、电解质浓度、电极材料、溶剂性质及其它因素的影响。 二、控制电位库仑分析法 （一）基本原理 控制电位库仑分析法：控制工作电极 电位的库仑分析。 在控制电位电解的线路中串联一个能 精确测量电量的库仑计，就构成了一 个控制电位库仑分析装置。 电解时，控制工作电极的电位保持恒 定值 ，100%电流效率。当I 0时， 电解完全，电量大小用库仑计可以精 确测量，则可由法拉第定律计算出该 物质的含量。 三、 库仑滴定法 （三）指示滴定终点的方法 1.指示剂法 用于滴定分析的指示剂可用来确定库仑滴定的终点，如甲基橙、酚酞等。要求所用的指示剂不起电极反应。 2.电位法 3.死停终点法 （四） 库仑滴定的特点及应用 库仑滴定法的特点： (1) 不必配制标准溶液，简便，简化了操作过程； (2) 可实现容量分析中不易实现的滴定，Cu+、Br2、Cl2均可作为滴定剂，应用范围广； (3) 滴定剂来自于电解时的电极产物，快速，产生后立即与溶液中待测物质反应； (4) 库仑滴定中的电量较为容易控制和准确测量，准确，可达0.2%； (5) 方法的灵敏度、准确度较高。灵敏，可检测出物