第5章脂环烃(IV)(免费阅读).pptVIP

碳环烃　　第一节　脂环烃 脂环烃：碳链成环状而性质与开链烃相似的烃类。 一、脂环烃的分类和命名 二、脂环烃的性质 三、脂环烃环的结构 一、脂环烃的分类和命名 （一）分类 一、脂环烃的分类和命名 （二）命名 1、环烷烃的命名 （1）根据分子之中成环碳原子数目，称为环某烷。 （2）编号遵守“最低系列原则”。 （3）把取代基的名称写在环烷烃的前面，基团 顺序按“次序规则”——优先基团置后。 例题 环烷烃的顺反异构常以顺/反来标记： （二）命名 2、环烯烃的命名 （1）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烯。 （2）把取代基的名称写在环烯烃的前面。 （3）“最低系列”原则首先以双键的位次最小，其次保证取代基的编号最小。 　 例题 碳环烃　　第一节　脂环烃 脂环烃：碳链成环状而性质与开链烃相似的烃类。 一、脂环烃的分类和命名 二、脂环烃的性质 三、脂环烃环的结构 二、脂环烃的性质 普通脂环烃具有开链烃的通性 环烯烃具有烯烃的通性 环烷烃的性质 具有烷烃的通性——强酸、强碱、强氧化剂均难与它反应，易发生游离基取代反应 加HX, H2SO4等不对称试剂 碳环烃　　第一节　脂环烃 脂环烃：碳干为环状而性质与开链烃相似的烃类。 一、脂环烃的分类和命名 二、脂环烃的性质 三、脂环烃环的结构 三、脂环烃环的结构 从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷更稳定，这反映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系。 （二）环己烷的构象 1．两种极限构象——椅式和船式 3．取代环己烷的构象 小结： 环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。 一元取代基主要以 e 键和环相连。 多元取代环己烷最稳定的构象是 e 键上取代基最多的构象。 环上有不同取代基时，大的取代基在 e 键上构象最稳定。 5.4 脂环烃制备（自学） 5 1 2 3 4 6 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 椅式构象 船式构象 透视式 棒球模型 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 1 4 5 1 4 5 a键 e键 a键 e键 a e 通过碳碳单键的转动，环己烷一种椅式构象可以转变成另一种椅式构象。 构象转变是由分子热运动造成的，中间只需克服能垒45.2KJ/mol，室温下每秒钟可转化约106次。 2. 椅式环己烷的2类C-H键：a键和e键 与竖轴平行的C－H键，叫直立键(a键)，与竖轴不平行 的C－H键，叫平伏键(e键)。 转变以后，a键变e键，e键变a键。 a键、e键表示方法 H H H H H H H H H H H H (1)一元取代环己烷的优势构象 一些原子和基团的范德华半径（pm） H 120；C 150；N 150；O 140； Cl 180 ；CH3 200. 5% 结论：环己烷一元取代物取代基在e键上的构象为优势构象。 1,3-二竖键相互作用产生较强的非键合斥力 (空间张力) 95% CH3 CH3 H H H H CH3 CH3 (2) 二取代环己烷的构象分析 ee 反-1,2-二甲基环己烷 (优势构象) 1,2-取代： CH3 H CH3 H H CH3 H CH3 ea ae 顺-1,2-二甲基环己烷 (2) 二取代环己烷的构象分析 CH3 CH3 H H ee aa 反-1,2-二甲基环己烷 ea ae 顺-1,2-二甲基环己烷 实验测定, 反式异构体比顺式异构体稳定7.8kJ·mol-1。 (优势构象) 1,2-取代： H CH3 CH3 H CH3 CH3 H H H CH3 CH3 H CH3 H H (CH3)3C H CH3 C(CH3)3 H 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 大基团在e键 (优势构象) CH3 C(CH3)3 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 CH3 (CH3)3C 取代环己烷的优势构象为： (1) e键取代基最多的构象。 (2) 有不同取代基时，大基团处于e键的构象。 Problem ：分析顺-1,3-二甲基环己烷和反-1,3-二甲基环己烷的构象的稳定性. * 碳环烃 碳环烃又称闭链烃，为碳骨架成环状结构的一类碳氢化合物。根据结构和性质，又可分为： 碳环烃 脂环烃(alicyclic hydrocarbon) 芳香烃(aromatic hydrocarbon) ——性质似脂肪烃 单脂环烃 多脂环烃 ——性质似苯 苯型芳香烃 非苯型芳香烃 饱和脂环烃 不饱和脂环烃 按官能团分类 环烯烃 环炔烃 小环 3~4个碳 按环的