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晶体生长动力学 探讨不同生长条件下晶体生长的机制 研究晶体生长速率与生长驱动力之间的关系 本章主要内容 晶体生长形态 晶体生长的输运过程 晶体生长边界层理论 晶体生长界面的稳定性 晶体生长界面结构理论模型 晶体生长界面动力学 晶体生长形态 晶体生长形态是其内部结构的外在反映。 内部结构的对称性 结构基元间键合 晶体缺陷等。 晶体生长形态还受到生长环境相的影响。 晶体生长形态能部分地反映出它的形成历史，因此研究晶体生长形态，有助于人们认识晶体生长动力学过程，为探讨实际晶体生长机制提供线索。 晶体生长的理想形态 晶体的理想形态可分为单形和聚形 单形：当晶体在自由体系中生长时，若生长出的晶体形态的各个晶面的面网结构相同，而且各个晶面都是同形等大，这样的理想形态称为单形。 聚形：若在晶体的理想形态中，具有两套以上不同形、也不等大的晶面，这种晶体的理想形态为聚形，聚形是由数种单形构成的。 47种单形 一些聚形的例子 晶体生长的实际形态 晶体生长的实际形态由晶体内部结构和形成时的物理化学条件决定。 几何多面体形态： 当晶体在自由体系中生长时，晶体的各晶面的生长速率不受晶体生长环境的任何约束，各晶面的生长速率的比值是恒定的，晶体的实际形态最终取决于各晶面生长速率的各向异性，呈现出的晶体形态。 人为形态： 当晶体生长遭到人为强制时，晶体各晶面生长速率的各向异性无法表现，呈现出的晶体形态。 Relation between crystal habit (Habitus) and the forms of unit cells. The ?gures in the upper two quadrants indicate the different Habitus expected for different unit cells. Those in the lower two quadrants indicate the different Habitus that the same unit cell can take. 黄铜矿和黄铁矿的晶体形貌 硅的晶体形貌 (a) This hexagonal prismatic form of rock-crystal appears due to spiral growth on smooth interfaces and growth rate anisotropy. (b) Twinned rock-crystals from the Otome Mine in Japan. 人为控制生长的晶体 晶体生长形态与生长速率间的联系 晶体的晶面生长速率R：在单位时间内晶面（hkl）沿其法线方向向外平行推移的距离（d），并且称为线性生长速率。 晶体生长形态的变化来源于各晶面相对生长速率（比值）的改变。 下面以二维模式晶体生长为例来说明晶面的相对生长速率的变化与晶体生长形态间的关系 图中，l11，l01分别为(11)，(01)晶面的大小，R11，R01 分别为(11)，(01)晶面的生长速率。 从图中的几何关系可求得 晶体几何形态与其内部结构间的联系 Bravais法则： 面网密度较高而面间距dhkl较大的晶面将在晶体生长过程中保留。 晶面生长速率与晶面面网密度有关 周期键链理论(periodic bond chain, PBC) Hartman和Perdok提出 该理论认为：晶体结构是由周期键链（PBC）所组成的，晶体生长最快的方向是化学键最强的地方，晶体生长是在没有中断的强键链存在的方向上。 晶体生长过程所能出现的晶面分为三种类型： F面：平坦面(flat faces)，包含两个或两个以上共面的PBC矢量 S面：台阶面(stepped faces)，包含一个PBC矢量 K面：扭折面(kinked faces)，不包含PBC矢量 PBC模型示意图 F面：包含两个或两个以上共面的PBC矢量 S面：包含一个PBC矢量 K面：不包含PBC矢量 环境相对晶体形态的影响 溶剂的影响 溶液pH值的影响 环境相成分的影响 杂质的影响 环境相对晶体形态的影响 溶剂的影响 溶液pH值对晶体形态的影响 细长 ? 粗短 EDTA 各物种的分布图 pH值对LiIO3晶体形态的影响 环境相成分对晶体形态的影响 钇镓石榴石(Y3Ga5O12) 从富Y2O3助熔剂PbO-PbF2中生长，晶体仅为{211}单形； 从富Ga2O3助熔剂PbO