第7章 聚合物的粘弹性-4-30.pptVIP

聚合物的粘弹性 牛顿流体 高聚物粘弹性 弹性与粘性比较 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 高分子材料蠕变包括三个形变过程： 外力作用时间问题 线形和交联聚合物的蠕变全过程 只有在适当的外力作用下，Tg附近有明显的粘弹性现象。 而T过低，外力过小，蠕变很小且很慢，在短时间不易觉察。 而T过高，外力过大，形变发展很快，也觉察不到蠕变现象。只有在适当外力作用下，Tg以上不远，链段能够运动，内摩尔系阻力也较大，只能缓慢运动，可到明显的蠕变现象。 蠕变有重要的实用性，考虑尺寸稳定性。 如何防止蠕变？ 应力松驰与温度的关系： 温度过高，链段运动受到内摩擦力小，应力很快松驰掉了，觉察不到。 温度过低，链段运动受到内摩擦力很大，应力松驰极慢，短时间也不易觉察。 只有在Tg附近，聚合物的应力松驰最为明显。 交联和线形聚合物的应力松弛 粘性响应 产生滞后原因 损耗的功?W 动态模量 储能模量 E’ 和损耗模量 E’’ 损耗角正切 影响内耗的因素 (3) 次级运动的影响 用来分析分子结构运动的特点 PS Maxwell 模型的缺点 (1)应力松弛分析 蠕变分析 蠕变回复 Maxwell和Kelvin模型比较 应力松弛下的松弛模量 在室温下几年的应力松驰是不能实现的，可在高温条件下短期内完成； 在室温下几十万分之一秒完成的应力松驰，可在低温条件下几小时完成。 7.4 粘弹性的研究方法 静态粘弹性的实验方法 高温蠕变仪 应力松驰仪 动态粘弹性的实验方法 扭摆法 扭辩法 动态粘弹仪 动态热机械分析仪 7.2.1.2 Kelwen模型 7.2.1.2 Kelwen模型 7.2.1.2 Kelwen模型 （1）无法描述聚合物的应力松弛。 Kelvin 描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 （2）不能反映线形聚合物的蠕变，因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移，形变不能完全回复。 7.2.1.2 Kelwen模型 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联（蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e 7.2.1.2 Kelwen模型 7.2.1.3 多元件模型 7.2.1.3 多元件模型 应力松弛 蠕变 7.2.1.3 多元件模型 7.2.1.4 松弛时间谱和推迟时间谱 四元件模型可以很好地描述高分子粘弹性的主要特征，但只能给出一个松弛时间 由于运动单元的多重性，实际高分子材料有多个松弛时间，需要用多元件模型描述 7.2.1.4 松弛时间谱和推迟时间谱 广义Maxwell模型 7.2.1.4 松弛时间谱和推迟时间谱 7.2.1.4 松弛时间谱和推迟时间谱 广义Kelven模型 7.2.1.4 松弛时间谱和推迟时间谱 推迟时间谱 7.2.2 Boltzmann叠加原理 1）先前载荷历史对聚合物材料形变性能有影响；即试样的形变是负荷历史的函数 2）多个载荷共同作用于聚合物时，其最终形变性能与个别载荷作用有关系；即每一项负荷步骤是独立的，彼此可以叠加 连续化 ??i – 应力的增量；ui – 施加力的时间 7.2.2 Boltzmann叠加原理 --- 蠕变，后边项代表聚合物对过去历史的记忆效应 --- 应力松弛，后边项代表聚合物应力松弛行为的历史效应 7.2.2 Boltzmann叠加原理 7.2.3 时温等效和叠加 升高温度与延长时间能够达到同一个结果。 —— 时温等效 观察某种力学响应或力学松弛现象 低温下长时间观察 高温下短时间观察 较高温度下短时间内的粘弹性能等同于较低温度下长时间内的粘弹性能 两种条件下对应的是同一种分子运动机理 模量与温度的关系 T logE 模量与时间的关系 logE t E(?,?,T,t) 即模量为时间和温度的函数 7.2.3 时温等效和叠加 logE logt T1 t1 t2 lgaT T2 E (T1, t1) = E (T2, t2) = E (T2, t1aT) 7.2.3 时温等效和叠加 适用范围 Tg ~ Tg+100 参考温度 T0 经验常数 c1 c2 WLF方程 t t logE 7.2.3 时温等效和叠加 E(T0 , t0 )=E(T, t) aT = t / t0 -- 移动因子 E(T0 , t0 )=E(T, t0· aT ) TT0 t t0 t0 ·aT t0 aT 1 TT0 t t0 t0 ·aT t0 aT 1 lgaT 0 lgaT 0 左移 右移 7.3 时温等效和叠加 只要 t/? 比值相同，就可以得到相同模量 松弛时间 7.3 时温等效和叠加 非晶态聚合物以Tg做为参考温度。 c1=17.44, c2=51.6 7.3 时温等效和叠加 7.3 时温等效和叠加 时温等效原理意义： 7.3 时温等效和叠加 扭摆法：聚合