自分散型可固化氧树脂及其分散体和涂料.docVIP

自分散型可固化环氧树脂及其分散体和涂料 美国专利：5604269发明人：John G. Papalos受让人：Henkel Corporation概述：本发明涉及由水性环氧分散体制得的涂料组分。更详细地说，本发明涉及自分散型可固化环氧树脂，以及含此组成的水性分散体和涂料。环氧树脂广泛用于涂料。含固化的环氧树脂的涂层由于其耐久性，耐化学性，以及对许多基材的附着力优异而深受重视。尤其从环保的观点来看，环氧树脂施工到基材上可使有机挥发物减至最低或零。为此，对开发水性分散体和环氧树脂乳液已进行了大量的研究。一类水性环氧分散体使用一种或多种添加剂，如已知的分散剂或乳化剂或表面活性剂，使环氧树脂在分散体或乳液形态中稳定。代表的例子如美国专利N3301804等。添加剂的使用为水性环氧分散体提供了稳定性，但最好避免使用太多的添加剂，那样会增加成本，使配方复杂化，并有可能影响水性环氧分散体的涂料性能。已知可从自乳化环氧树脂制备水性环氧分散体。例如，美国专利4315044描述了一种稳定的环氧分散体组分，由（1）水性介质；（2）大约50-70wt.%的自乳化环氧树脂组成，该环氧树脂是由（a）40-90重量份二元酚二缩水甘油醚，（b）5-35重量份二元酚，及（c）2-15重量份聚氧烷二醇二缩水甘油醚组成的加成物，其分子量大约为500-20000。分散体还含有树脂固含量1-25wt.%（ 以树脂固体分计）的与水不混溶的C8-C20脂肪族单环氧化合物活性稀释剂。美国专利4608406描述的稳定的水性环氧树脂分散体由(1)水性介质； (2)大约50-70 wt.%的自乳化环氧树脂组成，该环氧树脂是(a)40-90重量份的二元酚二缩水甘油醚，(b)5-35重量份的二元酚；（c）2-15重量份的聚氧烷二醇二缩水甘油醚的加成物，（d）2-15重量份的烷基苯酚-线性酚醛树脂的加成反应产物，其分子量大约为1000-20,000。加入1-25 wt.%的脂肪族单环氧化合物活性稀释剂对该稳定分散体进行改性。为改进冻-融稳定性，可在稳定水性环氧树脂分散体中加入5-20 wt.% （基于树脂固含量）与水互溶的溶剂进行改性，最好是2-8个碳的乙二醇或乙二醇醚。对水性环氧树脂分散体耐冻-融性方面的进一步改进，需保持水性环氧树脂分散体涂料的防腐性和耐化学性，以适应工业维护涂料体系。因此，本发明的主要目的是提供自分散型可固化环氧树脂，它可分散在水中，不必在环氧分散中另加稳定剂。本发明的另一个目的是提供在室温贮存条件下具有长期稳定性的自分散型可固化环氧树脂的水性分散体。本发明的又一个目的是提供由自分散型环氧树脂组成的涂料组分，固化后涂层具有优异的性能。从下面的描述和例子可了解本发明的其它目的及优点。本发明的自分散型可固化环氧树脂由（a）1.0反应当量的环氧树脂，（b）大约0.005-0.5反应当量（较好用的是0.005-0.025反应当量，最好为0.005-0.015反应当量）的胺-环氧加成物，以及有选择地加入（c）大约0.01-1.0反应当量（最好为大约0.4-0.6反应当量）的多元酚制备而成，其中胺-环氧加成物由1.0当量的脂肪族聚环氧化合物和大约大于1.0，如大约1.01-2.5反应当量，最好是大约1.01-1.1反应当量的聚氧烷撑胺形成。聚氧烷撑胺聚氧烷撑胺反应物由一个或多个氨基化合物组成，该氨基化合物含有氨基和完全溶于水的聚醚链。聚氧烷撑胺反应物能溶于或至少部分溶液于水。制备合适的聚氧烷撑胺反应物的工艺是熟知的，由含羟基的引发剂与环氧乙烷或环氧丙烷反应，接着端羟基转变为胺。用于本发明的牌号为Jeffamine（Reg.TM）的聚氧烷撑胺是聚氧烷撑胺的一个例子，可从Texaco 化学公司，Beliaitr，Tex.购得。本发明的聚氧烷基胺具有R-NH2结构，式中R为：R1-O-R2-CH2CH（R3）-。式中R1是选自从C1-C12脂肪族，环脂族或芳香族烃中的单价有机基，R2是具有（CH2-CH-O）a（CH2-CH（R4）-O）b结构式的聚氧烷撑链。R4是选自C1-C4脂肪烃的单价有机基，a表示乙氧基（CH2-CH2-O）的量，b表示一取代乙氧烷基（CH2-CH（R4）-O）的量，在聚氧烷基链上取代的取代乙氧基是相互独立的，a和b的和等于或大于10，但小于或等于200，聚氧烷基链上的乙氧基与取代乙氧基的次序可能是完全无序的和/或可能一段是乙氧基段和/或一取代乙氧基段，R3表示H或C1-C4脂肪烃基团中的一价有机基。较好的聚氧烷撑胺带有的R1，R3、R4、都等于甲基，或者（i）a与b之比大约为4：1（如，大约80wt.%的 乙氧基比20wt.%异丙氧基），这里乙氧基与异丙氧基是无序排列的链节，聚氧烷撑