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环境化学 化学系 赵一兵 第二章 大气环境化学 第一节大气中污染物的迁移 第二节大气中污染物的转化 第三节大气污染的防治 内容提要及重点要求 主要介绍了大气结构,大气中的主要得染物及其迁移,光化学反应基础,重要的大气污染化学问题及其形成机制。要求了解大气的层结结构,大气中的主要污染物,大气运动的基本规律。掌握污染物遵循这些规律而发生的迁移过程,特别是重要污染物参与光化学烟雾和硫酸型烟雾的形成过程和机理。还应了解描述大气污染的数学模式和酸雨、温室效应以及臭氧层破坏等全球性环境问题。 第一节大气中污染物的迁移 污染物在大气中的迁移是指由污染源排放出来的污染物由于空气的运动使其传输和分散的过程。迁移过程可使污染物浓度降低。大气圈中空气的运动主要是由于温度差异而引起的。这里首先介绍大气温度层结及由于温度差异而引起的空气运动的规律,进而介绍污染物遵循这些规律在大气中的迁移过程。 一、大气温度层结 由于地球旋转作用以及距地面不同高度的各层次大气对太阳辐射吸收程度上的差异,使得描述大气状态的温度、密度等气象要素在垂直方向上呈不均匀的分布。人们通常把静大气的温度和密度在垂直方向上的分布,称为大气温度层结和大气密度层结。图2-1和图2-2分别给出大气中典型的温度层结和密度层结。 图2-1 大气温度的垂直分布 图2-2 大气密度的垂直分布 大气的温度层结 根据大气的温度层结、密度层结和运动规律,可将大气划分为: 对流层 平流层 中间层 热层 逸散层 对流层 对流层是大气的底层,其平均厚度为12km。该层内气温随高度的增加而降低。因为对流层内大气的重要热源是来自地面的长波辐射,故离地面越近气温就越高;离地面越远气温则越低。随高度升高气温的降低率称为大气垂直递减率。 在对流层中,由于低层空气受热不均匀,当气块所受浮力与重力不相等时会出现气体的垂直对流运动。对流强烈时,气体垂直上升速度可高达30~40m/s。这样便使对流层上下的空气发生交换。伴随着这种运动,由污染源排放到大气中的污染物便可被输送到远方,并且由于分散作用而降低了污染物的浓度。大气中绝大多数天气现象都发生在对流层中。这一层内含有全部大气质量3/4的大气和几乎所有的水汽,加之空气的运动会造成风、雨、雷电和冷暖转变等复杂的天气现象。此外,从污染源排放出的污染物几乎都直接进入对流层,因而这些污染物的迁移转化过程也主要发生在这一层内。 平流层 平流层位于对流层之上,其高度约在17~55km之间。该层内气体状态非常稳定。在25km以下的低层,随高度的增加气温保持不变或稍有上升。从25km开始,气温随高度的增加而升高。到平流层顶时,温度可接近0℃。 臭氧层:在15~35km高度范围,其浓度在25km处达到最大。臭氧分子能够吸收来自太阳的紫外辐射而分解为氧原子和氧分子,当它们又重新化合为臭氧分子时,便可释放出大量的热能,这就是平流层温度升高的原因。平流层内由于上热下冷,空气垂直对流运动很小,只能随地球自转而产生平流运动。故污染物进入平流层后,它会由此而形成一薄层,使污染物遍布全球。平流层内水汽和尘埃都很少,几乎没有云、雨等天气现象出现。大气透明度也很好,现代超高速飞机多在平流层底部飞行,既平稳又安全。然而飞机排放出来的废物可破坏臭氧层,因而成了人们关注的全球性的环境问题。 中间层 中间层处于从平流层顶到约85km高度。这层的显著特点是气温随高度的增加而降低。顶部可达-92℃左右。垂直温度分布特征与对流层相似。由于层内热源仅靠其下部的平流层提供,因而下热上冷,故空气垂直运动相当强烈。 热层或电离层 热层的高度在平流层顶到800km之间。这一层的特点是温度随高度的增加而迅速上升。顶部可达到1000K以上。该层内空气极稀薄,在太阳紫外线和宇宙射线的辐射下,空气处于高度电离状态,因而热层也称为电离层。 逸散层 超过800km以上的高空称为逸散层。因为那里空气更为稀薄,又远离地面,气体分子受地球引力极小,因而大气质点会不断地向星际空间逃逸。 二、辐射逆温层 在对流层中,气温一般是随高度增加而降低。但在一定条件下会出现反常现象。这可由垂直递减率(Γ)的变化情况来判断。当Γ=0时,称为等温气层;当Γ0时,称为逆温气层。逆温现象经常发生在较低气层中,这时气层稳定性特强,对于大气中垂直运动的发展起着阻碍作用。逆温形成的过程是多种多样的。由于过程的不同,可分为近地面层的逆温和自由大气的逆温两种。近地面层的逆温有辐射逆温、平流逆温、融雪逆温和地形逆温等;自由大气的逆温有乱流逆温、下沉逆温和锋面逆温等。 近地面层的逆温:多由于热力条件而形成,以辐射逆温为主。 辐射逆温:地面因强烈辐射而冷却降温所形成。这种逆温层多发生在距地面100~150m高度内。最有利于辐射逆温发展的条件是
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