第8章氧化-还原反应.pptVIP

HF和HI不能对烯烃进行自由基链式加成反应 自由基不能夺取HF中氢; I?太不活泼，不与双键发生加成。 CBr4、CCl4、BrCCl3、BrCHCl2、CHBr3、CHCl3、 CH2Cl2等故均能与烯烃加成，反应可在紫外线照射下或外加引发剂条件下进行。 8.3.2 多卤甲烷的加成 链引发： 或 溴优先被夺走 链增长： 链终止： 卤甲烷的活性： CBr4 BrCCl3 CCl4 CH2Cl2 CH3Cl 注意:加成方向为·CCl3 加在含氢较高的双键碳原子上 反应的立体化学趋向于反式加成 环不能翻转，只能发生反式加成 环的翻转与夺取溴相互竞争 第八章 自由基反应 谢斌 教授 加热条件下使共价键均裂,主要是过氧化物、过氧羰基化合物、卤素、偶氮化合物等的共价键断裂为自由基。 8.1 自由基的产生和特性 8.1.1 自由基的产生 1. 热解 AIBN peroxyester 非常稳定 激发态分子比基态分子的共价键更易断裂 2.光解 3. 单电子转移 IR 1660cm-1表明存在奇电子 很稳定 (1)开链烷基自由基或者是平面结构，或者是快速翻转平衡的角锥形结构 8.1.2 自由基的结构和立体化学特性 1. 烷基自由基 在反应过程中一般不保持手性，得外消旋产物。 （2）环桥头碳自由基的构型为保持自由基前体构型的角锥型 2. sp2碳原子上的自由基 翻转能量仅