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二、熵判据 熵是体系混乱度的量度,即熵用来描述体系的混乱(或无序)程度,符号用S表示。体系混乱度越大,熵值越大;体系混乱度越小,熵值越小。 2、熵值大小规律 同一物质,S(气)﹥S(液)﹥S(固)。 对于有气体参加的化学反应,气态物质的物质的量增大的化学反应是熵值增加的反应 3、熵增原理 三、焓变与熵变对反应方向的共同影响∶(复合判据----自由能变化△G) 当?H0, ?S0 ,或?H0 ,?S0 时,反应是否自发 进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,高 温时,熵变影响为主,而温度影响的大小要?H、?S的具体数值而定。 【课堂达标测试】 1 下列过程是非自发的是∶( ) A、水由高处向低处流; B、天然气的燃烧; C、铁在潮湿空气中生锈; D、室温下水结成冰。 3、下列说法正确的是∶( ) A、凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 4、自发进行的反应一定是∶( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应;D、熵增加或者放热反应。 * 水总是自发地由高处往低处流 自然界中有许多自然而然发生的现象,请同学们联系生活知识,列举一些能自动发生的例子? 1、电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; 2、室温下冰块自动融化; 3、墨水扩散; 4、气体扩散; 镁条燃烧;酸碱中和;铁器暴露在潮湿空气中会生锈;甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧,锌与CuSO4溶液会自动反应生成Cu和ZnSO4等,这些反应都是自发的。 1、自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就可以自发进行的过程 2、自发反应:在一定条件下,无需外界帮助,就能自发进行的反应。 【归纳小结】 不一定,某些自发反应需要在一定条件下才能自动进行。 自发反应一定能自动进行吗? 共同特点: △H O即放热反应 放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,因此具有自发进行的倾向。科学家提出用焓变来判断反应进行的方向,这就是所谓的焓判据 观察下列几个自发进行的化学反应,找出它们的能量变化的 共同之处 钠与水反应2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) △H=-368 kJ/mol (2)铁生锈:3Fe (s)+3/2O2 (g)=Fe2O3 (s) △H=-824 kJ/mol (3)氢气和氧气反应:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l ) △H=-571.6kJ/mol 体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量~△H ﹤0)。 一、能量判据(焓判据) 焓变和反应方向的关系 1、多数能自发进行的反应是放热反应 自发反应一定要△H O ? 2、有些吸热反应也能自发进行。 3、有些吸热反应常温下不能自发进行,但是在较高温度下可以。例如碳酸钙的高温分解反应。 △H= +56.7kJ/mol △H= +74.9kJ/mol 2N2O5(g)=4NO2(g) + O2(g) (NH4 ) 2CO3(s) =NH4HCO3(s)+NH3(s) 焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一 因素。 火柴棒散落 由有序变为无序 不同种气态物质,放在同一密闭容器中,不需要外界作用,就会通过分子的扩散自发形成均匀的混合物 硝酸铵溶于水要吸热,但它能自发向水中扩散 为了解释这样一类过程的自发性,提出了在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素→熵 一副崭新的扑克牌被洗过后会怎样? 下课铃一响教室里会怎样? 你能发现这些看似不相干的事件之间的联系吗? 1、定义 混乱度越大越稳定,△S 0 有利于反应自发进行。 在与外界隔离的体系中,自发过程的体系趋向于 由有序转变为无序,导致体系的熵增大,即熵变(?S)大于零。这一原理叫做熵增原理, 也就是反应方向判断的熵判据 4、熵变和反应方向的关系 (1)许多熵增的反应常温常压下可以自发进行 自发反应一定是熵增加的反应吗? 有些熵减的过程也能自发进行,零下10度的水会自动结成冰,就是一个熵减的过程 因此只根据熵变来判断反应进行的方向也是 不全面的,熵变是反应能否自发进行一个因素, 但不是惟一因素
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