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第三章 滴定分析概论 第一节 滴定分析法概述 滴定分析法：又称容量分析法，是最经典的化学分析方法。 一、滴定分析法对化学反应的要求： 1.反应必须定量完成。反应严格按照一定的化学反应式进行，无副反应发生，反应完成程度应达到99.9%以上，这是滴定分析定量计算的基础。 2.反应必须迅速完成。 3.待测物中的杂质不得干扰主反应，否则应预先除杂。 4.有适当简便的方法确定化学计量点。 二、滴定分析法的分类： 酸碱滴定法（[H+]+[OH-] H2O） 非水溶液酸碱滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 第二节 标准溶液 一、标准溶液浓度的表示方法 标准溶液: 已知准确浓度的试剂溶液，又称滴定液。 1.物质的量浓度cB: 2.滴定度T： （1）TB(g/ml)：每毫升标准溶液中所含溶质的质量。 （2）TT/A (g/ml)：每毫升标准溶液相当于待测物质的质量。（T代表标准溶液物质的化学式，A代表待测组分的化学式） 待测物质的质量mA = TT/A*VT 二、标准溶液浓度的配制 基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。 基准物质应具备条件： 1.纯度足够高(99.9%以上)； 2.物质组成与化学式完全相符； 3.性质稳定； 4.摩尔质量大。 标准溶液配制方法有直接法和间接法两种。 三、标准溶液浓度计算 1. 直接配制法 称一定量的基准物质B(mB)g直接溶于一定量(V)L的溶剂配制。标准溶液浓度为 cB=nB/V=mB/MBV 第五章 酸碱滴定法 第一节 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理及变色范围 酸碱指示剂一般是有机的弱酸或弱碱，在水溶液中存在一定的解离平衡，且在解离的同时发生结构变化，酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色，随着酸碱的加入平衡移动，从而显示酸或碱的颜色。 例如：酚酞、甲基橙指示剂 酚酞：有机弱酸，偶氮类结构，碱滴酸时用。 变色范围：8?10，无色变红色。 5. 化学计量点前后，产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小； 6.强碱滴定弱酸只能选择在酚酞作指示剂，不能用甲基橙； 7.强碱滴定弱酸突跃范围不仅与弱酸浓度有关，还与弱酸的强度Ka有关。随着弱酸的Ka变小，突跃变小，Ka在10-9左右,突跃消失（右图），不能被准确滴定； 弱酸能被准确滴定的条件为：cKa≥10-8 三、强酸滴定弱碱 四、多元酸(碱)的滴定 1.多元酸的滴定的条件（P54） (1)cKai ≥10-8 能准确滴定(同一元弱酸) (2)Ka1/Ka2 ≥104能分步滴定 2.多元碱的滴定条件（P55） (1)cKbi ≥10-8 能准确滴定(同一元弱碱) (2)Kb1/Kb2 ≥104能分步滴定 3.选择各段突跃范围内变色的指示剂 三、溶剂的选择 选择溶剂应遵循如下原则： 1.溶剂能完全溶解样品及滴定产物； 2.溶剂能增强待测物质的酸碱性（弱碱性样品选择酸性溶剂，弱酸性样品选择碱性溶剂）； 3.溶剂不能引起副反应； 4.溶剂纯度要高（存在于非水溶剂中的水分，既是酸性杂质又是碱性杂质，应将其去除）； 5.溶剂的粘度、挥发性和毒性都应很小，并易于回收和精制。 使水中不能完全进行的反应进行完全 增大有机物的溶解度 混合强酸的分步滴定 非水溶液滴定法(nonaqueous titrations)：在水以外的溶剂中进行的一种滴定分析方法。 同样包括酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定和氧化还原滴定。 非水溶剂是指有机溶剂与不含水的无机溶剂。 由于有机溶剂价格高且多有一定毒性，故非水溶液滴定的取样量较小，常采用半微量法，以消耗标准溶液(0.1mol/L)在10ml内为宜。 多用于药物分析。 第六章 非水溶液酸碱滴定法 非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵，为何发展非水滴定法？ 原因1：许多物质在水中cKa 或cKb小于10-8， 不能在水中直接滴定。 2：许多有机物在水中基本不溶或溶解甚 少，不能在水中滴定。 3：一些多元酸碱、混合酸碱由于电离常数(K值) 较接近，不能分步或分别滴定。 1.溶剂的分类 溶剂 两性溶剂 (极性较强,能发生质子自递反应) 非释质子性溶剂(无转移性质子) 酸性溶剂：冰醋酸、丙酸等 碱性溶剂：乙二胺、乙醇胺等 中性溶剂：醇类 偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、 腈类等 惰性溶剂：苯、氯仿等 一、基本原理 1、酸性溶剂：容易给出质子的溶剂，与水比较，具有显著的酸性。如甲酸、冰醋酸，丙酸等。