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3.溶液pH计算的“一个凡是”“一个必须”: (1)凡是单一酸溶液、酸酸混合溶液、酸碱混合酸过量的情况,均直接求c(H+),再求pH。 (2)单一碱溶液、碱碱混合溶液、酸碱混合碱过量的情况,必须先求c(OH-),再求c(H+),最后求pH。 探究溶液稀释过程中pH的变化 【真题判断】(在括号内打“√”或“×”) (1)(2014·新课标全国卷Ⅱ)一定温度下,pH=a的氨水溶液, 稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1。 ( ) 分析:弱碱溶液稀释10倍,pH变化小于1,即a-b1。 × (2)(2013·福建高考)室温下,对于0.10 mol·L-1的氨水,加 水稀释后,溶液中c( )·c(OH-)变大。 ( ) 分析:0.10 mol·L-1的氨水加水稀释时,c( )、c(OH-)均 减小,二者的乘积变小。 (3)(2012·浙江高考)常温下,将pH=3的醋酸溶液稀释到原体 积的10倍后,溶液的pH=4。 ( ) 分析:由于稀释促进了醋酸的电离,故pH将在3~4之间。 × × (4)(2011·天津高考)100℃时,将pH=2的盐酸与pH=12的NaOH 溶液等体积混合,溶液显中性。 ( ) 分析:100℃时,Kw=1×10-12,所以pH=2的盐酸c(H+)= 0.01 mol·L-1,pH=12的NaOH溶液的c(OH―)=1 mol·L-1, 等体积混合时碱过量,溶液显碱性。 × (5)(2010·新课标全国卷)若醋酸溶液的pH=a,将此溶液稀释 1倍后,溶液的pH=b,则ab。 ( ) 分析:酸溶液稀释后酸性减弱,pH增大。 × 【案例探究】 一定温度下,有a盐酸、b硫酸、c醋酸三种酸,请思考回答下列问题: (1)当其物质的量浓度相同时,其pH有怎样的顺序关系? 提示:物质的量浓度相同,盐酸和硫酸完全电离,硫酸又是二元强酸,而醋酸是一元弱酸不完全电离,所以pH大小关系为cab。 (2)同体积、同物质的量浓度的三种酸溶液,中和NaOH的能力由大到小的顺序是什么? 提示:酸中和碱的能力是依据酸与碱反应的方程式系数来判断的,所以同体积、同物质的量浓度的盐酸、醋酸中和NaOH的能力相等,且小于硫酸的,故ba=c。 (3)当其pH相同时,物质的量浓度由大到小的顺序是什么? 提示:pH相等,因醋酸为弱酸,其物质的量浓度远大于溶液中的c(H+);盐酸是一元强酸,硫酸是二元强酸,所以物质的量浓度:cab。 (4)当pH相同、体积相同时,分别加入足量锌,相同状况下产生的气体体积由大到小的顺序是什么? 提示:锌足量,产生氢气的体积由n(H+)决定,所以ca=b。 (5)当pH相同、体积相同时,同时加入形状、密度、质量完全相同的锌。若产生相同体积的氢气(相同状况),则开始时反应速率大小有何关系?反应所需时间的长短有何关系? 提示:产生的氢气相等可见锌量不足,开始c(H+)相等,反应速率相等;但是醋酸为弱酸,继续电离使c(H+)的变化缓慢,所用时间短,而硫酸和盐酸中的c(H+)变化速度相等,所用时间相等,故所需时间a=bc。 【探究归纳】 强、弱酸(或强、弱碱)稀释时pH变化规律 相同pH的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)稀释时,溶液的pH与加水的体积关系如下图所示,解答此类试题时应明确: (1)相同pH的强碱和弱碱,加水稀释相同倍数后:pH强碱 pH弱碱,故图中a是强碱;相同pH的强酸和弱酸,加水稀释相 同倍数后:pH强酸pH弱酸,故图中c是强酸。 (2)对于pH=y的强酸溶液稀释时,体积每增大10n倍,pH=y+n;对于pH=y的弱酸溶液来说,体积每增大10n倍,pHy+n;无论怎样稀释,酸性溶液的pH只能接近7,不可能等于或大于7,因为当pH接近6的时候,再加水稀释,由水提供的H+就不能再忽略了。 (3)对于pH=x的强碱溶液稀释时,体积每增大10n倍,pH=x-n;对于pH=x的弱碱溶液来说,体积每增大10n倍,即pHx-n;无论怎样稀释,碱性溶液的pH只能接近7,不可能等于或小于7,因为当pH接近8的时候,再加水稀释,由水提供的OH-就不能再忽略了。 【探究体验】 1.(2014·郑州高二检测)pH=2的两种一元酸x和y,体积均为100 mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c=0.1 mol·L-1)至pH=7。消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy,则( ) A.x为弱酸,VxVy B.x为强酸,VxVy C.y为弱酸,VxVy D.y为强酸,VxVy 【解析】选C。pH相等的两种酸,稀释反应过程中,强酸的pH变化大,弱酸的pH变化小,因为弱酸反应时逐渐电离出H+,故y为强酸,x为弱酸。等pH的x、y相比,y的浓度比x的浓度大得多,故体积均为100 mL y消耗的OH-多
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