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【案例探究】 Ⅰ.盐类水解实质的实验探究。 (1)已知25℃时0.1 mol·L-1醋酸溶液的pH约为3,向其中加入醋酸钠晶体,等晶体溶解后发现溶液的pH增大。对上述现象有两种不同的解释:甲同学认为醋酸钠水解呈碱性,增大了c(OH-),因而溶液的pH增大;乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子,抑制了醋酸的电离,使c(H+)减小,因此溶液的pH增大。 为了验证上述哪种解释正确,继续做如下实验:向0.1 mol·L-1 的醋酸溶液中加入少量下列物质中的哪种物质,然后测定溶液 的pH? A.固体CH3COOK B.固体CH3COONH4 C.气体NH3 D.固体NaHCO3 提示:选B。应选择能增大CH3COO-浓度且又显中性的溶液。因为CH3COOH与NH3·H2O的电离常数几乎相等,所以CH3COONH4溶液应该为中性,这就不会因为“CH3COO-水解呈碱性”而影响判断。加入CH3COONH4后,溶液的pH升高不是因为CH3COO-的水解造成,而是大量醋酸根离子,抑制了醋酸的电离,使c(H+)减小。 (2)有甲、乙两同学做了如下实验:甲同学在制得的Mg(OH)2沉淀中加入浓NH4Cl溶液,结果沉淀溶解;乙同学在制得的Mg(OH)2沉淀中加入浓CH3COONH4溶液,结果沉淀也完全溶解。对此甲、乙两同学用学过的有关知识各自解释了上述实验事实: 甲同学的解释:因为NH4Cl溶液中, +H2O NH3·H2O+ H+,且Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq);又因为H++OH- ====H2O,所以Mg(OH)2溶解平衡向右移动,促进Mg(OH)2的溶 解。乙同学的解释:因为CH3COONH4====CH3COO-+ ,且Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq), +OH-====NH3·H2O, 所以Mg(OH)2溶解平衡向右移动,促进Mg(OH)2的溶解。你认 为哪一位同学的解释正确?为什么? 提示:乙同学的解释正确。甲同学认为是由 的水解所提供 的H+中和了由Mg(OH)2电离出来的OH-,而忽视了NH4Cl电离的 也能结合OH-,且电离的 浓度又远远大于 水解出 的H+浓度。由于CH3COONH4溶液呈中性,因此不可能是溶液的 水解产生的酸引起的Mg(OH)2沉淀溶解。 Ⅱ.盐类水解在物质制备中的应用的探究。 (1)某些固态水合物受热时会发生水解反应,如MgCl2·6H2O ====Mg(OH)Cl+HCl+5H2O,因而不能用加热的方法制备它们的无水物。对于无水氯化镁,可以在下列条件下加热制得,①与适量氯化铵固体混合加热;②与适量SOCl2混合加热;③在氯化氢氛围中。你能说出其中的道理吗? 提示:①氯化铵分解生成NH3和HCl,后者能抑制氯化镁的水解。 ②SOCl2能发生水解:SOCl2+H2O====SO2+2HCl,既消耗了水又生成了HCl。 ③HCl可抑制氯化镁的水解。 (2)实验室可利用SbCl3的水解反应制Sb2O3。SbCl3的水解是分 三步进行的,中间产物为SbOCl,请写出其水解反应的总方程 式。 为了得到较多、较纯的Sb2O3,操作时需要将SbCl3缓慢加入大 量水中,反应后期还要加入少量的氨水,请说明这两项操作 的理由。 提示:2SbCl3+3H2O Sb2O3+6HCl,加水稀释和加氨水中和 HCl,两项操作都使水解平衡正向移动,提高SbCl3的利用率, 有利于得到Sb2O3。 【探究归纳】 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如 CuSO4(aq) CuSO4(s); 盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化 物,如AlCl3(aq) Al(OH)3 Al2O3。 (2)酸根阴离子水解生成强碱的盐,蒸干后可得原物质,如 Na2CO3溶液。 (3)考虑盐受热时是否分解。 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干 灼烧后分别为Ca(HCO3)2 CaCO3(CaO);NaHCO3 Na2CO3; KMnO4 K2MnO4+MnO2;NH4Cl NH3↑+HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。 如Na2SO3(aq) Na2SO4(s);FeSO4(aq) Fe2(SO4)3(s)。 【巩固训练】1.已知某些电解质分子的中心原子最外层电子未 达饱和结构,其电离采取结合溶液中其他离子使中心原子最外 层达到饱和结构的形式,如硼酸在水中可用方程式表示为① H3BO3+H2O [B(OH)4]
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