第三章+化学键和分子结构3..ppt

氢键的键长： 是指氢键 X?H···Y中，从X原子中心到Y原子中心的距离 例如：F?H···F 键长 = 270 pm 氢键的键能： 是指由X?H···Y?R分解成X?H和Y?R所需的能量。 一般为20~ 40 kJ?mol-1，比化学键弱很多，比范德华力强。 例如： F?H···F EH···F = 28 kJ?mol-1 EH?F = 565 kJ?mol-1 氢键的强弱与X、Y的电负性和半径大小密切相关。 氢键的方向性和饱和性： 氢键中X、H、Y三原子一般是在一条直线上，由于H原子体积很小，为了减少X和Y之间的斥力，它们尽量远离，键角接近180o，这就是氢键的方向性。 由于氢原子的体积很小，它与较大的X、Y接触后，另一个较大的原子X或Y就难于再向它靠近，所以氢键中氢的配位数一般是2，这就是氢键的饱和性。 分子间氢键 （冰的结构） Real-Space Identification of Intermolecular Bonding with Atomic Force Microscopy J. Zhang, et al. Science, 2013, 342, 611?614 第一次利用原子力显微镜，观察到分子氢键 Red, oxygen 在冰的结构中，因O的配位数是4，每一个O原子周围有4个H原子：其中2个H是共价结合，另外2个H离得稍远，是氢键结合。由此形成一个有很多空洞的结构，从而使冰的密度小于水。所以冰是浮在水面上的。 Maximum Density 4?C Density of Water 当冰在冰点熔化时，部分氢键被破坏，但这时水中仍有大量的氢键存在。随着温度升高，水中氢键不断破坏，使水的体积进一步收缩，密度增大。但如果温度再升高，由于热膨胀使水的密度又降低。其结果是在4?C时水的密度最大。 由于需要克服氢键而付出额外的能量，所以水的比热比其它液体大。甚至升温至100?C 时，水中仍有氢键存在，使得其蒸发热也大于其它液体。 分子内氢键： 氢键也可以存在于分子内部。例如邻硝基苯酚就可以形成分子内氢键。由于分子内氢键的形成，减少了分子之间的氢键作用，致使其熔沸点明显低于对硝基苯酚和间位硝基苯酚。 (邻位) (间位) (对位) 沸点：45?C 96?C 114?C 分子内氢键对各种硝基苯酚沸点的影响 OH O O O N NO2 NO2 OH H * * HCl is a polar molecule 4.1. 离子键的特点 4. 离 子 键 NaCl 1916年德国化学家Kossel根据惰性气体原子具有稳定结构的事实提出了离子键理论。 离子键：原子间通过正、负离子电性吸引 的互相作用称为离子键。 离子键存在的实验依据 1) 离子化合物的熔融盐导电； 2) 离子化合物的水溶液导电； 3) X射线衍射实验对晶体中各质点电子相对 密度的测量。 (1) 离子键的本质是静电引力（库仑力） 离子的电荷越大，离子间的距离越小(一定范围内)，离子间引力越大，离子键越强。 (2) 无方向性 无饱和性 (3) 键的离子性与元素电负性的关系。电负性的差值越大，键的离子性越大。 离子键的特点 在离子键理论中，把离子看成是带电的小球，这些小球在空间各个方向上吸引相反电荷离子的能力都是等同的，所以形成的离子键就没有方向性。NaCl晶体中，Na+除了和最邻近的6个Cl?相互吸引外，还可以与远层的若干Cl?相互吸引，从这个意义上讲，离子键没有饱和性。 (4) 离子晶体的结构特征是密堆积空隙的填充 阴离子：大球(相对于阳离子较大)，密堆积，形成各种空隙。 阳离子：小球(相对于阴离子较小)，填充在阴离子形成的空隙中。 填充时规则： （a） 正离子必须与相邻的负离子接触 （b） 相邻的负离子可以接触也可以不接触 （c） 配位数(接触带异性电荷的离子的个数)大，更稳定 阳离子填充在阴离子形成的一半四面体空隙中 每个晶胞中含有 4个Zn2+离子和4个S2-离子 Zn2+ 的配位数是4， S2- 的配位数也是 4 ZnS型离子晶体 立方晶系 点阵: 立方面心 r+/r - = 0.225 ~ 0.414 阳离子填充在阴