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解:要预测反应方向,需将反应商Q与KΘ进行比较。根据题意由分压定律可以求出该状态下系统各组分的分压,即由 pi = p总 × p总=2.03×104 kPa 得到: p(NH3)=2.03×104 kPa×11.6%=2.35×103 kPa p(N2)=2.03×104 kPa×22.1%=4.49×103 kPa p(H2)=2.03×104 kPa×66.3%=1.35×104 kPa Q<KΘ 说明系统尚未达到平衡状态,反应还需进行一段时间才能完成。 3.多重平衡规则 一个给定化学反应计量方程式的平衡常数,无论反应分几步完成,其平衡常数表达式完全相同,也就是说当某总反应为若干个分步反应之和(或之差)时,则总反应的平衡常数为这若干个分步反应平衡常数的乘积(或商). 2NH3(aq) + 2H2O(l) 2NH4+(aq) + 2OH?(aq) (a) CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) (b) H2CO3(aq) CO32?(aq) + 2H+(aq) (c) +) 2H+(aq) + 2OH?(aq) 2H2O(l) (a) CO2(g) + 2NH3(aq) + H2O(l) 2NH4+(aq) + CO32?(aq) 2NH3(aq) + 2H2O(l) 2NH4+(aq) + 2OH?(aq) (a) CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) (b) H2CO3(aq) CO32?(aq) + 2H+(aq) (c) +) 2H+(aq) + 2OH?(aq) 2H2O(l) (a) CO2(g) + 2NH3(aq) + H2O(l) 2NH4+(aq) + CO32?(aq) K?1 =Ka??Kb??Kc??Kd? 例 已知下列反应在1123 K时的标准平衡常数 (1) C(石墨) + CO2(g) 2CO(g);K?1 = 1.3 ? 1014 (2) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g); K?2 = 6.0 ? 10?3 计算反应:(3) 2COCl2(g) C(石墨) + CO2(g) + 2Cl2(g) 在1123 K时的K?值。 解: 2 ? CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) +) C(石墨) + CO2(g) 2CO(g) (4) C(石墨) + CO2(g) + 2Cl2(g) 2COCl2(g) 由(2)式乘2再加(1)式得(4)式,根据多重平衡规则: K?4= (K?2)2 ? K?1 而(3)式是(4)式的逆反应,则: K?3 = 1/K?4 = 1/ [(K?2)2?K?1] = 1/ [(6.0 ? 10?3)2 ? 1.3 ? 1014] = 2.1 ? 10?10 二、平衡常数与平衡转化率 平衡转化率α(简称转化率)来表示可逆反应进行的程度。它是指反应达到平衡时,反应物转化为生成物的百分率: 某反应物已转化的量 α= ×100% 某反应物的总量 若反应前后体积不变,反应物的量可用浓度来表示: 某反应物的起始浓度 - 某反应物的平衡浓度 α=
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