第五章合成气的成产过程..pptx

第五章 合成气的成产过程5.1概述 ·合成气系指一氧化碳和氢气的混合气。·利用合成器转化成液体和气体燃料、大吨位化公产品和高附加值的的精细有机合成产品，实现这种转化的重要技术是C1化工技术。·凡含有一个碳原子的化合物，如CH4、CO、CO2\HCN\CH3OH等参与反应的化学，称为C1化学，涉及C1化学反应的工艺过程和技术称为C1化工。·合成气的来源：含碳资源、煤、天然气、石油馏分（主要为石脑油和渣油）、农林废料、城市垃圾等。5.1.1 合成气的生产方法（1）以煤为原料的生产方法 在高温下，以水蒸气和氧气为气化剂，与煤反应生成H2和CO的过程—煤气化特点 H2/CO摩尔比低，适用于合成有机化合物过程间歇式— 生产效率低连续式— 生产效率高, 技术先进5.1.1 合成气的生产方法（2）以天然气为原料的生产方法转化法—水蒸气转化法，H2/CO=3 ，适宜生产合成氨和氢气部分氧化法—反应器中通入适量氧气和水蒸气，氧与部分烃燃烧放 热，另部分烃与水蒸气发生吸热反应生成CO和H2。热效率高、H2/CO易于调节（3）以重油或渣油为原料的生产方法部分氧化法—调节原料中油、水蒸气和氧气比例，可达到自热平衡不同原料制造合成气成本天然气 重质油 ≈ 煤重质油和渣油制合成气使石油资源得到充分利用5.1.2 合成气的应用实例合成气的应用途径非常广泛，在此列举一些主要实例生产工业化的一些主要产品合成气应用新途径（p154）化工产品乙烯或其他烃类化工产品合成气化工产品甲醇5.1.2.1 工业化的主要产品（1）合成氨氨用于制备氮肥，也是重要的化工原料，是目前世界产量最大的化工产品之一。F. HaberN2+3H2 2NH3(可逆反应)C. BoschH2和N2的粗原料气含碳原料+水蒸气+空气脱除杂质铁催化剂氨体积H2:N2=3:1的原料气500~600℃ 17.5~20MPa（400~450℃ 8~15MPa）5.1.2.1 工业化的主要产品（2）合成甲醇 甲醇可用于制醋酸、醋酐、甲醛、甲酸甲酯、甲基叔丁基醚（MTBE）、二甲醚、汽油（MTG）、低碳烯烃（MTO）、芳烃（MTA）等。CO+2H2=CH3OH调整H2/CO摩尔比铜基催化剂甲醇合成气H2/CO≈2.2260~270℃ 5~10MPa甲醇是一种非常重要的中间产品（介绍MTG、MTO）5.1.2.1 工业化的主要产品（3）合成醋酸CH3OH+CO==CH3COOH 1960年，BASF公司将甲醇羰基化合成醋酸工业化，70MPa，醋酸收率90% 1970年，Monsanto公司低压法工业化，碘化物促进的铑配位催化剂， 180℃, 3~4MPa，醋酸收率99%5.1.2.1 工业化的主要产品（4）烯烃的氢甲酰化产品 烯烃与合成气在过渡金属配位化合物的作用下发生加成反应，生成比原料烯烃多一个碳原子的醛。2CH3CH=CH2+2CO+2H2==CH3CH2CH2CHO+(CH3)2CHCHO特点 使用钴、铑等过渡金属的羰基配位化合物催化剂 120~140℃, 20MPa 均相反应5.1.2.1 工业化的主要产品（5）合成天然气、汽油和柴油镍催化剂合成气甲烷 (SNG)甲烷化费托(Fischer-Tropsch)合成液体烃燃料200~240℃ 2.5MPa合成气烃类（SASOL工艺）铁催化剂nCO+（2n+1）H2==CnH2n+1+nH2O5.1.2.2 合成气应用新途径（1）直接合成乙烯等低等烯烃2CO+4H2==C2H4+2H2O 处于研究阶段；方向：提高催化剂活性和选择性5.1.2.2 合成气应用新途径（2）合成气经甲醇在转化为烃类脱水合成气甲醇二甲醚一反370℃ 1.5MPaZSM-5二反 脱水烷基化C5~C10链烷烃、环烷烃和芳烃（汽油）C2~C4烯烃脱氢环化5.1.2.2 合成气应用新途径（3）甲醇同系化制乙烯(1)CH3OH+CO+2H2==CH3CH2OH+H2O反应条件：200℃，2MPa，均相羰基金属配合物催化剂钴（Co），钌（Ru），铼（Re）CH3CH2OH==C2H4+H2O(2)乙醇催化脱水制乙烯技术成熟活性氧化铝（320~450℃），或沸石分子筛（250~320 ℃ ）5.1.2.2 合成气应用新途径（4）合成低碳醇钾盐改性的铜基催化剂脱水低碳烯烃合成气C1-C4醇250℃ 6MPa5.1.2.2 合成气应用新途径（5）合成乙二醇用途：是合成聚酯树脂、表面活性剂、增塑剂、聚乙二醇、 乙醇胺等的主要原料，可作为防冻剂，用量大。目前工业生产方法：环氧化水合乙烯环氧乙烷乙二醇具有竞争力的合成路线：氧化羰基化加氢甲醇草酸二甲酯乙二醇4CH3OH+O2==2CO(OCH3)2+2H2O(COOCH3)2+4H2==(CH2OH)2+2CH3OH5