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第五章黄酮类化合物 （Flavonoids） 基本内容 黄酮类化合物的结构特征、分类； 主要性质、及酸性与羟基取代位置、数目的关系； 呈色反应在鉴别及结构测定工作中的用途和意义； 黄酮类化合物的提取分离原理： 聚酰胺柱色谱分析法（酚类化合物） 梯度PH萃取法（酚酸类化合物） 铅盐沉淀法（分子中具有羧酸、邻二酚羟基及特殊络合结构） 黄酮类化合物的谱学特征，UV、1H-NMR、13C-NMR及MS规律及在结构测定中的重要意义。 基本要求 本章内容 第一节 绪论 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例 一、定义： 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而成的一系列化合物。 C3-位：有OH 黄酮醇 (Flavonol) 无OH 黄酮 (Flavone) C2－3饱和：二氢黄酮（醇）(Flavanone) C3与B环相连：异黄酮（Isoflavone） C环开环：查耳酮（Chalcone） 多以苷的形式存在：O-苷和C-苷 苷中常见糖的种类： 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠 李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1— 6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 本章内容 第一节 绪论 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例 一、一般性状 形态：多为结晶，少数为无定形粉末。 颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。 黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色 查耳酮：黄-橙色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同： 红色（pH7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH8.5) 溶解度 黄酮(醇), 查耳酮：平面型分子 二氢黄酮(醇)：非平面型分子 花色素：离子 二、酸碱性 酸性：来源分子中的酚羟基； 可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置： 7,4′-OH 7-或4 ′ -OH 一般OH 5-OH 二、酸碱性 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性，可与强酸生成（金羊）盐而溶于酸水中。 三、显色反应 （一）还原反应 HCl-Mg 反应 HCl-Zn 四氢硼钠（NaBH4) 为（+）的反应，颜色多为橙红-紫红 可与金属盐类试剂产生络合反应 （1）锆盐 （4）镁盐 （2）铝盐 （5）氯化锶 （3）铅盐 （6）三氯化铁反应 （三）硼酸显色反应——鉴别5-OH黄酮和2 ′－查耳 酮在酸存在下，生成亮黄色。 （四）碱性试剂 NH3蒸气：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。 二氢黄酮遇碱开环：生成查耳酮，显橙黄色。 黄酮类有邻二酚羟基或3，4 ′-二羟基：在OH-中 易氧化。生成由黄色、深红色至绿棕色沉淀。  HCl-Mg反应 HCl-Zn反应 NaBH4反应 锆-枸橼酸反应 SrCl2反应 硼酸+草酸反应 Molish反应 （+） （+） （-） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+） （+）黄色 （+） 本章内容 第一节 绪论 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例 二、分离 （一）采用各种色谱方法： 硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小 和 中等极性的化合物。可用CC，PTLC。 聚酰胺色谱：原理：氢键吸附 葡聚糖凝胶色谱：原理：分子筛结合吸附 聚酰胺： 其洗脱顺序先—后 (1)苷元相同, 三糖苷双糖苷单糖苷苷元 (2)母核上羟基增加，洗脱速度减慢 (3)羟基数目相同,有缔合羟基无缔合羟基 (4)不同类型黄酮的洗脱顺序： 异黄酮二氢黄酮（醇）查耳酮黄酮黄酮醇 （芳香核、共轭双键多者吸附力强） 常用型号：Sephadex-G，Sephadex-LH20 机理： 分离游离黄酮－－靠吸附作用。吸附程度取决于游