天然产物化学 第10章 超临界流体萃取课件.ppt

超临界流体的这些特殊性质，使其成为良好的 分离介质和反应介质，根据这些特性发展起来的超 临界流体技术在分离、提取、反应、材料等领域得 到了越来越广泛的开拓利用。 * * * * * * * * * * * * 北京天安嘉华超临界科技发展有限公司 云南亚太致兴生物工程研究所 四、 超临界流体萃取的影响因素 影响超临界流体萃取效果的因素有： 1）萃取条件，包括压力、温度、时间、溶剂及流量等； 2）原料的性质，如颗粒大小、水分含量、组分的极性等； 3）萃取剂的种类。 * 1.萃取压力的影响 一般SCF溶解能力随压力的增加而增加 ，在临界点附近溶 解度随压力的增加特别快。萃取温度一定时，压力增加，液 体的密度增大，在临界压力附近，压力的微小变化会引起密 度的急剧改变，而密度的增加将引起溶解度的提高。 * 对于不同的物质，其萃取压力有很大的不同。 例如，对于碳氢化合物和酯等弱极性物质，萃取可在较低压力下进行，一般压力为7～10MPa；对于含有—OH，—COOH基这类强极性基因的物质以及苯环直接与—OH，—COOH基团相连的物质，萃取压力一般20MPa ，而对于强极性的配糖体以及氨基酸类物质，萃取压力一般要求50MPa以上。 CO2超临界流体中苧烯（I）和缬草烷酮（II）的溶解度等温线 萃取压力影响超临界相密度 压力对萃取效果的影响还与溶质的性质有关 2. 萃取温度的影响 萃取温度是超临界二氧化碳萃取过程的另一个重要因 素，温度对提高超临界流体溶解度的影响存在有利和不 利两种趋势。 一方面，温度升高，超临界流体密度降低，其溶解能力相应下降，导致萃取数量的减少； 另一方面，温度升高使被萃取溶质的挥发性增加，这样就增加了被萃取物在超临界气相中的浓度，从而使萃取数量增大。 而且温度对溶解度的影响还与压力有密切的关系：在压力相对较低时，温度升高溶解度降低；而在压力相对较高时，温度升高二氧化碳的溶解能力提高。 * * 超临界流体的密度随温度升高而下降导致溶解能力下降 升高温度可提高分离组分的挥发度和扩散能力 溶解度随温度的变化出现最低点 * 低压时，溶解度随温度升高而增加。 中压时，溶解度随温度升高而降低。 高压时，溶解度随温度升高而增加。 3. 萃取剂二氧化碳流量的影响 二氧化碳的流量的变化对超临界流体萃取过程的影响较复杂，加大CO2流量，会产生有利和不利两方面的影响。有利的方面是： ①增加了溶剂对原料的萃取次数，可缩短萃取时间； ②流速提高，使萃取器中各点的原料都得到均匀的萃取； ③强化萃取过程的传质效果，缩短萃取时间。 不利：萃取器内的CO2流速过快，CO2被萃取物接触时 间减少，二氧化碳流体中溶质的含量降低，当流量增加超 过一定限度时，二氧化碳中溶质的含量还会急剧下降。 * 4、夹带剂的使用 单一组分的超临界溶剂有较大的局限性，其缺点： 1.某些物质在纯超临界流体中溶解度很低，如超临界CO2只能有效地萃取亲脂性物质，对糖、氨基酸等极性物质，在合理的温度与压力下几乎不能萃取； 2.选择性不高，导致分离效果不好； 3.溶质溶解度对温度、压力的变化不够敏感，使溶质与超临界流体分离时耗费的能量增加。 针对上述问题，在纯流体中加入少量与被萃取物亲和力强的组分，以提高其对被萃取组分的选择性和溶解度，添加的这类物质称为夹带剂，有时也称为改性剂或共溶剂。 共溶剂：是在纯超临界流体中以液体形式加入的一种少量的、挥发度介于超临界流体与被萃取溶质之间的物质。 共溶剂的作用:①提高溶解度;②增加萃取过程的分离因素；③提高溶解度对温度或压力的敏感性。其作用机理可能是分子间的范德华力或形成氢键。 夹带剂的添加量一般不超过临界流体的15％(物质的量比)。一般地，加入极性共溶剂（如甲醇、水）对于提高极性成分的溶解度有帮助，但对非极性溶质作用不大。加入非极性共溶剂（如烷烃、苯），对极性和非极性溶质都可能有增加溶解度的效能。 常用的夹带剂有甲醇、水、丙酮、乙醇、苯、甲苯、二氯甲烷、四氯化碳、正已烷和环己烷等，夹带剂的概念不仅包括通常的液体溶剂,还包括溶解于超临界气体中的固态化合物，如萘也可作为夹带组分。 * 共溶剂丙烷的加入，提高了萘在CO2中的溶解度,也提高了溶解度对压力的敏感性。 * 甲醇加入量（质量分率W2）对溶解度的影响 * 5. 粒度 原料颗粒愈小，扩散程度越短，溶质从原料向 超临界流体传输的路径愈短，与超临界流体的接 触的表面积愈大，有利于SCF向物料内部迁移， 增加了传质效果，萃取愈快，愈完全。粒度也不 宜太小，物料粉碎过细会增加表面流动阻力反而 不利于萃取容易造成过滤网堵塞而破坏设备。 * 超临界萃取是最早研究和应用的超临界技术之