有机化学第七章 芳烃课件.ppt

二、从石油裂解产物中分离芳烃 产物与反应温度和溶剂的极性有关。低温和非极性溶剂主要生成?-取代物，较高温度及极性溶剂主要生成?-取代物： 酰基化 从共振论的观点看： ?-络合物稳定性 共轭作用的结果使得苯环上卤原子邻、对位电子云密度比间位大，亲电试剂更容易进攻卤原子的邻、对位。 每个原子都具有八隅体的稳定结构。 2. 第二类定位基（即间位定位基） 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 N O O δ - δ - C N δ - δ - C O H O δ - δ - 硝基 氰基 羧基 苯环上电子云密度下降，而苯环钝化，使亲电试剂难进攻。 量子力学计算电子云密度结果为： NO2 + 0 . 2 6 0 + 0 . 1 9 2 + 0 . 2 7 4 从共振论的观点看： ?-络合物稳定性 带正电荷的碳原子与强吸电子基相连 结果：取代速率间位大于邻对位，产物以间位为主。 硝基苯的间位取代 硝基苯的邻对位取代 反应物 过渡态 苯的取代 反应进程 能量 二、影响定位效应的空间因素 理论上：邻位=2×对位 实际上：邻位/ 对位 2 1. 芳环上原有基团的空间效应： 结论：芳环上原有基团的体积增大，对位产物增多。 2. 新引入基团的空间效应： 新引入基团进入芳环的位置，不