有机话化学-炔烃和二烯烃(全面剖析)课件.pptVIP

第四章 炔烃和二烯烃 2. 1,3-丁二烯的结构 C = C 0.133nm C— C 0.154nm C H H C H C H C H H 0.148nm 0.134nm 122.4° (1) 每个碳原子均为sp2杂化的 (2) 四个碳原子与六个氢原子处于 同一平面 (3) 每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨 道,垂直于丁二烯分子所在的平面. (4) 四个p轨道 都相互平行,不仅在 C1-C2,C3-C4之间发生了 p轨道的侧面交盖,而且在C2-C3之间也发生一定程度的 p轨道侧面交盖,但比前者要弱. (6) 键长趋于平均 (5) C2-C3之间的共价键也有部分双键的性质. 2 3 1 4 丁二烯分子中双键的?电子云不是“定域”在 C1-C2和C3-C4中间,而是扩展到整个共轭双键的所有碳原子周围,即发生了键的“离域”. 分子轨道理论---四个碳原子的四个p轨道组合四分子轨道 反键轨道 成键轨道 键的离域(即?电子扩大了它的运动范围),可使体系的能量降低更多,增加了共轭体系的稳定性. 实测：238 kJ/mol 氢化热：125.5 kJ/mol CH3CH2CH=CH2 预计：125.5×2＝251 kJ/mol CH2=CH-CH=CH2 氢化热 实测值较小，所以共轭二烯的内能较低，比一般烯烃稳定。 三、丁二烯和异戊二烯