第二章 连锁聚合课件.pptVIP

第二章 连锁聚合与活性聚合 一．连锁聚合的概念 连锁聚合的基本特点为：反应需要活性中心，如自由基、阴离子、阳离子等； 整个过程分为链引发、链增长和链终止三个基元反应；各步反应的活化能相差很大；时间对分子量影响不大，主要影响转化率。 连锁聚合包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合、部分开环聚合等。 二．自由基聚合的特点 可分为链引发、链增长、链终止和链转移等基元反应。慢引发、快增长、速终止。引发活化能：105～150KJ/mol，增长活化能：16～33 KJ/mol，终止活化能：8～21 KJ/mol。 引发剂浓度很低，10-7～10-9mol/L。 引发剂浓度随转化率增长变化很大。 时间对分子量影响不大，延长聚合时间主要是为了提高转化率。 存在大量链转移反应。 存在链终止反应，偶合终止、歧化终止。 分子量和分子量分布不可控制。 三．阴离子聚合发展简史 从首次合成阴离子聚合物到阴离子聚合概念的确定，经历了近半个世纪的探索。 1910年，Mathews和Strange首次用钠引发异戊二烯聚合，得到聚异戊二烯橡胶。 1911年，Harries同样用钠引发丁二烯聚合得到聚丁二烯橡胶。 由于对聚合活性种的本质和聚合机理认识不清，无法控制分子量和结构，所制得的橡胶性能很差。 1934年，Ziegler研究了锂、钠、和烷基锂与二烯烃之间的反应，测得了加成产物的双锂结构，并分离出聚合度为