第八章原子发射光谱法.ppt

第四章 原子发射光谱分析法 第一节 基本原理 一、概述 原子发射光谱分析（Atomic Emission Spectrosmetry, AES），是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。 1859年，基尔霍夫和本生研制了第一台用于光谱分析的分光镜，实现了光谱检验； 1930年以后，建立了光谱定量分析方法 原子发射光谱分析的特点 优点： (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； (2)分析速度快 试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析(光电直读仪)； (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)检出限较低 10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5)准确度较高 5%～10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样； 局限性 (1)不适宜非金属元素分析。 理论上周期表中所有元素都可用发射光谱法测定。但是对于一些非金属元素一般很难得到分析它们所必须的条件，这些元素检出限很差或者无法分析。目前可用发射光谱法分析的元素仍然主要局限在金属和少数非金属元素。 (2)发射光谱法只能用于元素分析，而不能确定这些元素在样品中存在的化合物状态。 (3)仪器价格贵。现在一般仪器的价格在60～70万元。 二、原子发射光谱分析基本原理 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，多余 能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到了发 射光谱。原子发射光谱是线状光谱。 谱线波长与能量的关系为: 辐射跃迁与无辐射跃迁 辐射跃迁：以光辐射的形式释放出多余的能量。 无辐射跃迁：与其它同种或异种原子碰撞，转变为其它原子的激发能、动能或化学能。 2、原子发射线有关术语 原子线与离子线：原子外层电子跃迁产生的谱线为原子线，记为Ca(Ⅰ)；离子外层电子受激发后产生的谱线，记为Ca(Ⅱ) 共振线与主共振线： 灵敏线、最后线与分析线 灵敏线：元素的最特征谱线，一般主共振线为灵敏线 最后线：当元素含量减小到最低时，仍然坚持到最后出现的谱线。含量低时，最后线为灵敏线，含量高时不一定。 分析线：用来进行定性定量分析的谱线 λ＝2265?是Cd元素的最后线。 3 谱线强度 AES 定性及定量原理 4 谱线的自吸与自蚀 等离子体有一定的体积，温度分布是不均匀的。中心部位温度高；边缘部位温度低。中心区域激发态原子多；边缘区域基态原子、低能态原子比较多。这样，元素原子从中心发射一定波长的电磁辐射时，必须通过有一定厚度的原子蒸气，在边缘区域，同元素的基态原子或低能态原子将会对此辐射产生吸收，此过程称为元素的自吸过程。 第二节 原子发射光谱仪 原子发射光谱仪器的基本结构由三部分组成，即激发光源、单色器和检测器。 按接受光谱方式分：看谱法、摄谱法、光电法； 按仪器分光系统分：棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪； 摄谱仪光路图 1 光源 激发光源是原子发射光谱仪中一个极为重要的组成部分 它的作用是给分析试样提供蒸发、原子化或激发的能量。 在光谱分析时，试样的蒸发、原子化和激发之间没有明显的界限，这些过程几乎是同时进行的，而这一系列过程均直接影响谱线的发射以及光谱线的强度。 原子发射光谱仪的光源类型 目前常用的光源有以下两种：一类是经典光源（直流电弧、交流电弧及高压火花），另一类是等离子体及辉光放电光源，其中以电感耦合等离子体光源（ICP）居多，在不同的领域中得到广泛的应用。 光源种类 （1） 直流电弧 直流电弧发生器的基本电路如图所示。利用直流电作为激发能源，常用电压为150～380V，电流为5～30A。绝对灵敏度高，背景小，适于进行定性分析及低含量杂质的测定，电极头温度高，不宜进行定量分析及低熔点元素的分析。 （2） 交流电弧 1）接通电源，由变压器B1升压至2.5～3kV，电容器C1充电；达到一定值时，放电盘G1击穿；G1-C1-L1构成振荡回路，产生高频振荡； 2）振荡电压经B2的次级线圈升压到10kV，通过电容器C2将电极间隙G的空气击穿，产生高频振荡放电； 3）当G被击穿时，电源的低压部分沿着已造成的电离气体通道，通过G进行电弧放电； 4）在放电的短暂瞬间，电压降低直至电弧熄灭，在下半周高频再次点燃，重复进行； 交流电弧特点 1）电弧温度高，激发能力强； 2）电极温度稍低，蒸发能力稍低； 3）电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。 （3） 高压火花 1）交流电压经变压器T后，产生10～25kV的高压，然后通过扼流圈D向电容器C充电，达到G的击穿电压时，通过电感L向G放电，产生振荡性的火花放电； 高压火花的特点