《3.绿色催化剂.ppt

能加快反应速率，而本身的组成、质量和化学性质，在反应前后均不发生变化的物质叫做催化剂。 催化剂特点： 1．催化剂只能实现热力学上可以发生的反应。 2．催化剂只能缩短或延长到达平衡的时间，而不能改变转化率。 3．催化剂具有选择性。 催化剂的特点 4、通过改变反应途径而加速反应速率 5、选择性加速几个热力学可行的化学反应中一个，和选择性地产生特别的产品。也就是催化剂能选择性地控制某一特别产品。 6、控制手性物质的选择性 催化剂也可称为“分子机器” 不仅酶也可以作为分子机器，催化剂也可以作为分子机器. 经典的例子是用于烯烃聚合的金属环戊二烯络合物 消除酸雨和化学酸雾的发生 人工消雨或降雨 污染腐蚀严重的均相催化剂 水俣(yǔ)病——汞催化剂污染带给人们的沉重教训 日本（1953） 伊拉克（1972） 我国松花江流域 （20世纪60-70年代） 二、污染腐蚀严重的无机液体酸 液体催化剂共同缺点： 在工艺上难以实现连续生产，催化剂不易与原料和产物相分离。 对设备的腐蚀严重、对人身危害和产生废渣、污染环境。 1、 硫酸 2、 氢氟酸? 3、 三氯化铝 ??? ◎强腐蚀性。常与氯化氢合用，腐蚀性进一步加重。 ??? ◎必须在无水条件下操作，遇水会释放3mol氯化氢。 ??? ◎ 分离难，不易循环使用，废物多。 固体酸催化剂 定义 凡能使碱性指示剂变色的固体，或凡能化学吸附碱性物质的固体。B酸和L酸分别指具有给出质子或接受电子对能力的固体。 B酸（Br?nsted)或质子酸：能够给出质子的物质； L酸（Lewis）：能够结合电子对的物质。 固体超强酸：固体表面酸强度大于100％硫酸的固体酸，由于100％硫酸的酸强度用Hammett酸函数H0表示为-11.9，所以H0-11.9的固体酸就是固体超强酸。 分类 固体酸的酸强度指固体表面的酸性中心使吸附的中性碱转变成为它的共轭酸的能力，用Hammett酸度函数H0表示 固体催化剂表面上的酸量（酸度），通常以单位质量固体酸中心的数目或单位表面积上酸中心的毫摩尔数（mmol/g)。酸量可以通过测定与固体酸起反应的碱量来获得。 新型分子筛催化剂的设计 分子筛 ( Molecular Sieve ) ZSM-5和择形分子筛 ZSM 沸石是由美国的SoconyMobil公司研究开发的一系列合成沸石,总共有数十种,其中以 ZSM-5应用最广。 20世纪 80年代,美国成功开发出磷酸铝分子筛。这种非硅、铝骨架分子筛的开发表明,只要条件合适,非硅、铝元素也可以形成类似于硅、铝骨架分子筛结构。 Al：如 B、Fe、Cr、Sb、As、Ga等所取代; 分子筛特别适用作金属或稀土金属的载体材料 这时分子筛掺杂后可形成双功能或多功能的催化剂。掺杂稀土金属后 催化剂的活性及对水蒸气和热的稳定性将会提高。适当的金属掺杂催化剂 利用其载体的形状选择性对加氢、氧化和异构化反应甚为有效 对于这些双功能或三功能的催化剂 影响其催化反应的重要因素是金属的分布位置 颗粒尺寸以及金属和载体间的相互作用 烷基化油是指由一种烷烃（通常是异丁烷）和烯烃（一般是丙烯或丁烯）反应得到的C7和C8异构烷烃。目前使用的烷基化催化剂为H2SO4和HF，这两种催化剂催化效果较好，但就是存在严重的腐蚀和污染问题。 丁烯的烷基化 传统方法： HF and/or H2SO4作为催化剂. 优点: 高效 缺点: HF/H2SO4 腐蚀性, 产生无机盐 HF 可以被循环, 但H2SO4 不能被循环 无腐蚀 无废物产生. 分子筛代替三氯化铝催化剂合成异丙苯? AlCl3催化剂工艺? 燕山石化公司异丙苯装置改造前后比较 开发新一代芳烃烷基化固体酸催化剂 分子筛固体酸催化剂 环境友好，但是：酸强度低，分布不均，酸中心少；因而，反应温度和压力高，产品杂质增多 为克服上述缺点，下一代固体酸催化剂 杂多酸、包裹型液体酸、Nafion/SiO2复合材料、纳米分子筛复合材料、离子液体等 2、固体超强酸催化剂 ??以金属化合物Fe2O3、MgO、TiO2等作助催化剂， 强化SO42-阴离子，产生高于100% H2SO4酸强 度的固体超强酸。 以固体超强酸作催化剂的优点: 由于是固相催化剂，故反应物和催化剂易于分离. 催化剂可反复使用. 不腐蚀反应器. 催化剂选择性高，反应条件温和. 原料利用率高，“三废”少。 ? 固体酸代替氢氟酸合成十二烷基苯 HF催化工艺 ?美国环球油品（UOP）公司开发出固体酸催化剂生产十二烷基苯的新工艺： 杂多酸是由两种或两种以上无机含氧酸缩合而成的复杂多元酸的总称，杂多酸的酸根是由中心原子（或称杂原子，如P, Si，Fe,