第5章 苯丙素类化合物.ppt

第5章 苯丙素类化合物 含 义:是指基本母核具有一个或几个C6 — C3单元的天然有机化合物类群。 广义苯丙素包括： 简单苯丙素类——苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类 香豆素类（1分子C6 — C3 单元） 木脂素类（2分子C6 — C3 单元） 木质素类（多分子C6 — C3 单元） 黄 酮类（ C6 — C3— C6 单元，另章介绍） 第一节 概 述： 第二节简单苯丙素类 丁香酚 ａ—细辛醚 β—细辛醚 苯丙烯类： 紫丁香酚苷 苯丙醇类： 苯丙醛类： 桂皮醛 苯丙酸类： 咖啡酸 阿魏酸 丹参素 香豆素：是指一类具有苯骈ａ—吡喃酮母核的天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。目前发现的香豆素约1200种。 一．结构与分类 第一节 香豆素类 香豆素结构特征： 顺邻羟基桂皮酸 香豆素 香豆素主要取代基： 羟基（7-位多见）甲氧基、异戊烯氧基、异戊烯基等。 香豆素结构与分类 苯骈ａ-吡喃酮环上有无取代，7-羟基与6、8-异戊烯基成环情况 简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素 香豆素结构类型及代表化合物： 结构类型 代表化合物 简单香豆素 伞形花内酯（7-OH香豆素） 七叶内酯(6、7-二OH香豆素) 七叶苷(7-OH，6-O-葡萄糖苷) 瑞香内酯(7、8-二OH香豆素) 滨蒿内酯(6、7- 二OCH3香豆素) 蛇床子素（7- OCH3，8-异戊烯基） 补骨脂素（母核结构） 佛手苷内酯（5- OCH3） 花椒毒内酯（8- OCH3） 欧前胡内酯（8- 异戊烯氧基） 紫花前胡内酯（二氢香豆素） 呋喃香豆素（线型） 6、7- 呋喃香豆素 代表化合物 香豆素结构类型及代表化合物： 呋喃香豆素（角型）7、8- 呋喃香豆素 代表化合物 香豆素结构类型及代表化合物： 当归素（白芷内酯，母核结构） 虎耳草素(5、6 - 二OCH3 ) 异佛手苷内酯（5- OCH3） 代表化合物 香豆素结构类型及代表化合物： 吡喃香豆素（线型）6、7- 吡喃香豆素 紫花前胡醇 紫花前胡素 代表化合物 香豆素结构类型及代表化合物： 白花前胡丙素 吡喃香豆素（角型） 7、8-吡喃香豆素 代表化合物 香豆素结构类型及代表化合物： ａ-吡喃酮环上有取 代基 香豆素二聚体、三聚体 异香豆素 茵陈内酯 其他香豆素 二．香豆素的性质 （一）性状 1、 游离香豆素： 多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或液态。 分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。 紫外光照射下，多显蓝色或紫色荧光。 2、香豆素苷： 一般呈粉末或晶体状。 无挥发性及升华性。 （二）溶解性： 1、 游离香豆素： 易溶于乙醚、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水 2、香豆素苷： 具有苷溶解性的一般规律。 （三）内酯环的性质（碱水解） 长时间加热 香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐 （水中溶解度小）（易溶于水） （加酸不可逆） 应用：碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长 侧链有酯键的不宜用碱水提取、分离，以免降解。 （四）显色反应 反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点及意义 异羟 肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 三氯化铁反应 Fe+ Cl3溶液 绿色～墨绿色 酚羟基 Emerson反应 4-氨基安替比林 红 色 同 上 铁氰化钾（OH—） Gibb’s 反应 2，6-二氯苯醌 蓝 色 酚羟基对位无取代 氯亚胺（OH—） 6-有无取代 （一）提