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第6章 自由基生物学 6.1 自由基概念 6.1.1 自由基产生 6.1.2 自由基性质 6.1.3 自由基反应 6.1.4 自由基研究方法 6.2 活性氧 6.2.1 体内活性氧的产生 6.2.2 体内活性氧的产生 6.3 自由基对人体的危害 6.4 自由基与癌症 6.4.1 两步致癌学说 6.4.2 各种疾病与抗氧化作用 6.5 自由基与衰老 6.5.1 衰老的进化理论 6.5.2 多劳多损论 6.5.3 端粒酶缩短短寿论 6.6 一氧化氮自由基 自由基（free radical）概念： 外层轨道上具有单个不配对电子的原子、原子团和分子的总称。 自由基结构： 平面型: 角锥型: 电子俘获 共价键均裂 产生自由基的供能方式： Ⅱ、光解 Cl2 Cl. 易光解的化合物：P190。 Ⅲ、辐射分解（如P173，水的辐射分解） Ⅳ、氧化还原反应： Mn+ +R1-O-O-R2 M（n+1）+ +R1O.+R2O- Ⅴ、加入自由基引发剂 顺磁(性)物质的主要特点是原子或分子中含有没有完全抵消的电子磁矩，因而具有原子或分子磁矩 顺磁性：凡有未成对电子的分子，在外加磁场中磁化引起的附加磁矩的方向总是和外磁场相同 。 单分子自由基反应：自由基本身发生的化学反应。类型：碎裂、重排。 自由基-分子相互作用 类型：加成、取代/夺取、与氧化剂反应 自由基-自由基相互作用 类型：二聚/偶联、歧化 链反应的主要步骤 电子顺磁共振 脉冲射解与停流 超微弱化学发光 超氧阴离子和过氧化氢的测定 过氧化产物测定 相关酶的活力测定（CAT、SOD等） O2还原成水产生许多中间产物，如超氧阴离子，羟基自由基，过氧化氢，单线态氧，氢过氧基，烷氧基，烷过氧基，氢过氧化物，这些中间产物统称活性氧（Redox）。 酶反应产生O·-2 黄嘌呤氧化酶（XOD） +O2 + O·-2 +H2O2 　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　 + O·-2 +H2O2 某些生物分子（如FMN、FAD、GSH和半胱氨酸）在氧气存在下氧化，产生O·-2 氧合血红蛋白转变为高铁血红蛋白时，产生O·-2 体内产生的半醌自由基与氧气反应时，产生O·-2 体内产生的过氧化氢聚到过渡金属离子或者其复合物时，产生O·-2 OH.的产生 H2O2的产生 1O2的产生 脂质过氧化物的产生 自由基破坏了细胞中的DNA，便会导致癌症的发生。 自由基破坏了蛋白质,便会使体内的酶被破坏,从而导致炎症和老年化。 自由基破坏了脂肪,便会发生脂质过氧化,导致动脉粥样硬化,最后发生中风或心脏病。 自由基破坏了碳水化合物,便会使体内的透明质酸降解,发生关节炎。 （一）、环境因素 （1）空调、冰箱的大量使用，使空气中增加了大量的氟，破坏了臭氧层，使紫外光更容易侵入，产生自由基。 （2）汽车、工厂排放的二氧化氮和有毒气体，污染空气。 （3）很多杀虫剂的化学结构，都会导致自由基的产生。 （4）由于大量杀虫剂、化肥和除草剂的使用，使农作物缺乏清除自由基的维生素和微量元素，如维生素C、维生素E、β-胡萝卜素及硒和锌等。 （1）由于生活的节奏加快，很多人在中午只是吃快餐或方便面，因而缺乏清除自由基的维生素C、维生素E、β-胡萝卜素及微量元素。 （2）很多人只吃精制的大米和面粉，缺乏纤维素和B族维生素。 （3）由于工作繁忙，日常的饮水量减少，使侵入机体污染物和有毒物质不能排出体外。 （4）由于我国人民肉食以食猪肉为主，猪肉中脂肪含量高，容易导致自由基的产生。 （1）适量运动，能避免自由基的侵袭，上班人锻炼太少。 （2）生活高度紧张，使应激反应增加，使得脂质过氧化增加，产生自由基。 （3）酗酒、吸毒都会促进体内自由基产生。香烟内含有大量的自由基，每吸一口烟可以吸入几百万个自由基。 （4）孤独和离群都会使脑功能退化，发生与自由基和脂质过氧化有关的疾病，如老年痴呆和阿兹海默氏病。 自由基与致癌物活化 化学致癌物C C.+DNA 6.4.1 两步致癌学说 Step 1 诱发期：只需使用一次致癌剂，作用不可逆 Step