第4节化学反应条件的优化——工业合成氨精选
第4节 化学反应条件的优化 ——工业合成氨 自从德国化学家哈伯研究出合成氨的方法以后,化学工业迅猛发展,为有机合成和炸药生产提供了原料,但合成氨的研究却经历了100多年,这是为什么呢? 【思考】 (1)你知道工业合成氨的反应条件吗? (2)合成氨条件选择的依据是什么? 1.了解合成氨反应的特点以及外部条件对合成氨反应的影响。(重点) 2.了解合成氨反应的主要流程,了解工业生产条件选择的依据和原则。 3.知道化学反应速率和化学平衡的调控在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。 19世纪以前,有远见的化学家曾指出:考虑到将来的 粮食问题,为使子孙后代免于饥饿,必须寄希望于科学家 能实现大气固氮——将空气中丰富的氮固定下来并转化为 可被利用的形式。德国化学家哈伯在1913年实现了合成氨 的工业生产,满足了20世纪人口由30亿增至 60亿对粮食的需求,因此人们赞扬哈伯是 “用空气制造面包的圣人”。 弗里茨·哈伯 【拓展视野】 利用氮气、氢气为原料合成氨的工业化生产曾是一个 较难的课题,从第一次实验室研制到工业化投产,约经历 了150年的时间。 反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)看起来十分简单,为 什么合成氨的工业化生产会经历如此漫长的过程?合成氨 工厂为什么需要庞大而复杂的生产设备和特殊的生产条件? 应该从哪些方面选择合成氨的反应条件? 化学反应的方向 化学反应的限度 化学反应的速率 合成氨反应能否自发进行 怎样能使化学平衡向合成氨方向移动 怎样能提高合成氨反应速率 适宜的合成氨条件 工艺流程 化学工艺学 高压对设备材质、加工 制造的要求、温度对催 化剂活性的影响等 合成氨反应有哪些特点? ①可逆反应 ③正反应气体体积缩小 ④正反应是放热反应 ②熵减小的反应ΔS0 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.2 kJ/mol (1体积) (3体积) (2体积) 【思考与交流】 合成氨反应是一个可逆反应: N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 已知298 K时: ΔH=-92.2 kJ·mol-1 ΔS =-198.2 J·K-1·mol-1 合成氨反应的平衡常数K=4.1×106(mol·L-1)-2 请根据正反应的焓变和熵变分析298 K下合成氨反应能否 自发进行? ΔH-TΔS =-92.2 kJ·mol-1+298 K×198.2× 10-3 kJ·k-1·mol-1 因为ΔH-TΔS0, 298 K下合成氨反应能自发进行 已知增加N2的量能增大H2的转化率,结合方程式判断:工业合成氨时加入氮气的量是越多越好吗? N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH =-92.2 kJ/mol 【提示】不是。经研究,工业合成氨采用N2︰H2=1︰2.8效 果较好。 1︰1 1︰2 1︰3 1︰4 1︰5 1︰6 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 NH3% N2︰H2 31.4 57.5 79.8 92.6 98.8 1×108 Pa 23.1 42.2 65.2 84.2 95.4 6×107 Pa 9.1 19.1 38.2 64.2 86.4 2×107 Pa 4.5 10.6 25.1 52.0 81.5 1×107 Pa 13.8 26.4 47.0 71.0 89.9 3×107 Pa 0.05 0.1 0.4 2.2 15.3 1×105 Pa 400 ℃ 600 ℃ 500 ℃ 300 ℃ 200 ℃ 压 强 氨 含 量 温 度 不同条件下平衡混合气中氨的体积分数 思考相同温度时增大压强,反应的程度如何变化? 反应的程度增大。 【想一想】 31.4 57.5 79.8 92.6 98.8 1×108 Pa 23.1 42.2 65.2 84.2 95.4 6×107 Pa 9.1 19.1 38.2 64.2 86.4 2×107 Pa 4.5 10.6 25.1 52.0 81.5 1×107 Pa 13.8 26.4 47.0 71.0 89.9 3×107 Pa 0.05 0.1 0.4 2.2 15.3 1×105 Pa 400 ℃ 600 ℃ 500 ℃ 300 ℃ 200 ℃ 压 强 氨 含 量 温 度 不同条件下平衡混合气中氨的体积分数 思考相同压强时升高温度,反应的程度如何变化? 反应的程度减小 【想一想】 使生产氨气快 (速率分析) 使生成氨气多 (平衡分析) 压强 温度 催化剂 高压 高温
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