第六章氧化还原滴定法2精选.ppt

第三节 碘量法 一、基本原理 二、指示剂 三、标准溶液的配制与标定 第四节 高锰酸钾法 一、基本原理 二、标准溶液的配制 第五节 亚硝酸钠法 一、基本原理 二、标准溶液的配制与标定 三、指示剂 第六节 其它氧化还原滴定法 一、溴酸钾法和溴量法 二、重铬酸钾法 三、铈量法 四、高碘酸钾法 为配制较稳定的KMnO4溶液，常需： 称取稍多于理论量的KMnO4溶解。 将配好的溶液加热至沸，并保持微沸1hr，密闭放置7～10天。 用微孔玻璃漏斗过滤。 将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，放于暗处，以待标定。 2.标定KMnO4溶液的基准物质 2MnO4－+5C2O42－+16H+ 2Mn2++10CO2+8H2O 为使这个反应能定量地较快进行，注意条件： 1) 温度 反应宜在75～850C 下进行， 但温度不能高于900C，否则： 2)酸度 一般在开始滴定时，溶液的酸度约为 H2C2O4 CO2 +CO +H2O 0.5～1mol/L，滴定终了，酸度约为0.2 ～0.5 mol/L。 酸度过高，又会促使H2C2O4分解。 3) 滴定速度 开始滴定时速度不宜快， 否则，KMnO4来不及与C2O4 2－ 反应，便在热的酸性溶液中发生分解。 4) 催化剂 若开始滴定时加入锰离子， 就可加快最初滴定的速度。 5) 指示剂 若KMnO4标液很稀，最好采 用二苯磺酸钠、1,10-二氮菲-Fe(Ⅱ )等，来确定终点。 6) 滴定终点 空气中的还原性气体和 灰尘都能与高锰酸根缓慢作用，故滴定终点时，若粉红色在0.5～1min内不褪，就可认为已经到达滴定终点。 亚硝酸钠法：以亚硝酸钠为标准溶液的氧化还原滴定法。 根据反应类型的不同，又可分为如下两种： 1、重氮化滴定法（滴定芳伯胺类） 2、亚硝基化滴定法（滴定芳仲胺类） NO 重氮化滴定应注意以下反应条件： 1、酸的种类和浓度 通常加入HCl，且酸度控制在1mol/L，若酸度过低，则发生如下副反应： 若酸度过高，会阻碍芳伯胺的游离，影响重氮化反应的速度。 2、反应温度与滴定速度 反应温度应在150C以下进行，温度升高易使HNO2分解，重氮盐也会变得不稳定。 3、苯环上取代基团的影响 在苯胺环上，有吸电子基团取代如：－NO2、－SO3H、－COOH等使反应加速；有斥电子基团（－OH、－OR）使反应减慢。 亚硝酸钠标液应用间接法配制，并在配制过程中加入少量Na2CO3作稳定剂，可基本保持三个月内浓度基本不变。 H2N SO3H +NaNO2+2HCl +NaCl+2H2O 基准物 对氨基苯磺酸 1、外指示剂 碘化钾与淀粉制成的KI-淀粉糊或KI-淀粉试纸 2NO2－+2I－+4H+ I2+2NO +2H2O 2、内指示剂 橙黄Ⅳ －亚甲蓝、中性红、二苯胺 3、永停滴定法 KBrO3是强氧化剂，在酸性溶液中其半反应为： 1、溴酸钾法 化学计量点后， 利用溴的颜色指示终点，不够灵敏，通常需在近终点时加入甲基橙或甲基红等含氮酸碱指示剂。 2、溴量法 以溴的氧化作用和溴代作用为基础的滴定法。 由于溴液不易配制，常用KBrO3-KBr混合配成的“溴液”。 用KBrO3在酸性溶液中与Br－作用产生游离Br2。生成的Br2能与一些有机物发生取代或加成反应，从而测定有机物的含量。由于Br2与有机物反应速度较慢，所以必须加入过量的试剂，待反应完成后，过量的Br2再用碘量法测定。 示例1：测定苯酚含量。 在苯酚的试样溶液中，加入一定量过量的KBrO3—KBr标准溶液，酸化后，则KBrO3和KBr作用产生Br2： O H + O H B r B r B r 3B r 2 = + 3H B r 反应完后，加入KI，使其与过量的Br2作用，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。 Br2+2I－ I2+2Br－ 本例常做空白实验，而无需知道溴液的具体浓度。 示例2：测定不饱和有机化合物醋酸乙烯 在含醋酸乙烯的酸性溶液中加入一定量过量的KBrO3—KBr标准溶液，反应如下： 加入过量的KI与剩余的Br2作用，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。 重铬酸钾法：是以重铬酸钾为标准溶液，在酸性溶液中，测定还原性物质的方法。 其氧化能力不如KMnO4，在碱性溶液中转变为K2CrO4并失去氧化能力。 而且，Cr2O72－/Cr3+电对在不同酸性介质中的条件电位是不相同的。 与高锰酸钾相比，重铬酸钾法有如下优点： 1.容易提纯。 K2Cr2O