气相色谱基础要素.ppt

一、色谱起源 气相色谱流程图 载气 载气气体种类： N2：分离度较差 使用ECD检测器时必须使用N2作载气 H2：分离度好 He：使用FTD检测器时最好用He作载气，灵敏度高 Ar：较少使用 载气 载气要求： 纯净 干燥 流量控制器（CFC） 流量控制器（CFC） 进样口 填充柱进样口（WBI） 全量注入，定量准确度最高 毛细管柱进样口（SPL/SPLESS） 冷柱头进样口（OCI） 只适用于0.53mm ID的宽孔径毛细柱 程序升温进样口（PTV） 可实现高压进样和大体积进样 进样口 WBI，SPL/SPLESS 热进样，进样口温度比柱温高30℃左右，存在“ 溶剂效应”，有助于减小峰展宽 OCI，PTV 冷进样，有助于克服样品热分解和歧视效应 歧视效应：因插针和拔针过程中样品组分蒸发程度不同而导致测得结果中低沸点组分偏高，高沸点组分偏低。 进样技术的改进 进样口 进样口 色谱柱 色谱柱 柱性能指标： 柱效、分离度 色谱柱 柱效 通常以有效理论塔板数（n）或理论塔板高度（H） 表示。 H= L/n L为柱长 n越大或H越小，柱效越高 色谱柱 色谱柱 色谱柱 使用内径较小的柱 减小固定相液膜厚度 减小进样量 使用更长的色谱柱 使用程序升温/升压 色谱柱 线速度： 柱长：L＝πdk 式中 d为柱圈直径；k为柱圈圈数 tm为不保留组分的保留时间，可采用低碳烃如甲烷的保留时间。 柱流量：F＝πr2μ*60 式中 r为柱内半径，cm； m为载气线速度，cm/s 色谱柱 色谱柱 色谱柱 式中：tR1，tR2分别为两个相邻峰的保留时间 W1，W2分别为两个相邻峰的峰宽 当R＝1.5时，分离程度可达99.7％，认为两峰完全分离。 色谱柱 原则：“ 相似相溶”，即分离极性组分，选择极性柱； 分离非极性组分，选择非极性柱。 常用固定液的极性顺序： PEG20M OV-17 SE-54 OV101 色谱柱 检测器 广谱检测器： FID、TCD 选择性检测器： FTD、FPD、ECD 检测器 原理 组分在氢火焰中燃烧生成碳正离子，被收集转变成电流，经放大后即为检测器信号。 应用范围 碳氢化合物 对FID无响应的物质 O2 、N2 、H2 、CO 、CO2 、CS2 、NH3 、H2O、稀有气体、氮的氧化物等 检测器 检测器 温度 检测器温度至少高于柱温20℃ 极性（POL） 1，2 量程（RANGE） 0～3，一般设定1或2 检测器 原理 当携带了样品的载气流过检测器时，因导热系数的差异使灯丝的温度发生变化，引起电阻值发生变化而产生信号。 应用范围 有机、无机化合物 检测器 流量 参比池和样品池流量尽量相同 温度 检测器温度应高于柱温30～50℃ 电流（CURR，mA） 电流设定应参考仪器所附参照表 关机时，电流设为0或一小值（3～5mA） 极性（POL） 1，2 检测器 灯丝电流越大，灵敏度越高 检测器温度越低，灵敏度越高 用氢气或氦气作载气比氮气灵敏度高 检测器 原理： 当电负性大的物质通过检测器时，将会捕获低能热电子，引起池电流的减小，为保持电流恒定所加上的相应脉冲数的变化即为色谱信号。 应用范围 有机卤代物，含电负性基团（如－C＝O，－NO2）的有机物 检测器 设定参数 1)温度 最高温度350℃ 2)电流（CURR，nA） 电流设定越高，灵敏度越高，噪声大，寿命短，一般设定在1nA或1nA以下 3)量程（RANGE） 0，1 检测器 原理 含硫或含磷化合物在火焰中燃烧发出特征波长的光，经光电倍增管转变为电信号输出。 应用范围 有机硫、有机磷化合物 检测器 设定参数 1）温度 底部、中部、顶部温度控制 2）量程（Range） 检测器 原理 含氮或含磷化合物到达富含碱金属盐蒸气的火焰中发生热分解，热分解产物吸收碱金属放出的电子，碱金属阳离子被收集极收集，作为信号电流被检测。 应用范围 有机氮、有机磷化合物 检测器 设定参数 1）温度 2）量程（Range） 3）背景电流（CURR，nA） 数据处理 岛津气相色谱数据处理单元： CLASS－GC10色谱工作站 C－R6A色谱数据处理机 C－R7A色谱数据处理机 C－R8A色谱数据处理机 影响TCD检测灵敏度的因素 ECD检测器 ECD检