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高中化学知识总结:接触法制硫酸
接触法制硫酸
[重点难点] 1.了解工业制硫酸的化学原理、原料、设备和生产过程。 2.运用化学反应速率和化学平衡理论分析SO2接触氧化的条件。 [知识讲解]
中学无机化工生产简介
化学工业 主要原料 典型设备 生产阶段 化学反应 尾气成份防污措施 硫酸工业(接触法) 硫铁矿、空气、98.3%的H2SO4 沸腾炉、接触室、吸收塔 SO2的制取、净化;SO2的接触氧化;SO3的吸收和H2SO4的生成 SO2用氨水吸收利用,以防形成“酸雨” 硝酸工业(催化氧化法) 氨、空气、水 氧化炉、吸收塔 氨的氧化硝酸的生成 不断通入空气 NO、NO2,用碱液吸收 合成氨工业 燃料(煤、天然气、石油)空气,水 合成塔 氨分离器 原料气(N2、H2)的制备、净化和压缩;氨的合成与分离 —— 硅酸盐工业 玻璃工业 石灰石纯碱石英 玻璃熔炉 —— 产品成分为:Na2SiO3CaSiO3SiO2 水泥工业 石灰石黏土 水泥回转窑 —— —— 普通水泥成分为:2CaO·SiO23CaO·SiO23CaO·Al2O3 陶瓷工业 黏土 - - - 主要成分为含Si物质 氯碱工业 食盐水 立式隔膜式电解槽 食盐水净化、电解食盐水、NaOH的分离 Cl2用石灰乳吸收 硫酸的工业制法 硫酸车间
一、造气 1.原料 接触法制硫酸可以用硫黄、黄铁矿、石膏、有色金属冶炼厂的烟气(含有一定量的SO2)等作原料。 从原料成本、环境保护等角度考虑,硫黄是制硫酸的首选材料。我国由于硫黄矿产资源较少,主要用黄铁矿作原料。 世界硫酸产量的60%以上来自硫黄,另一方面,由于有色冶金工业的发展和日趋严格的环保法则,有色金属冶炼烟气制酸的产量逐年增加。相反,黄铁矿制酸的比重却呈下降趋势,90年代初,世界硫酸生产的原料构成为: 硫黄 黄铁矿 其他 65% 16% 19% 2.煅烧黄铁矿 将硫黄或经过粉碎的黄铁矿,分别放在专门设计的燃烧炉中,利用空气中的氧气使其燃烧,就可以得到SO2。 煅烧黄铁矿在沸腾炉中进行。 造气阶段的反应原理: S(s)+O2(g)SO2(g);△H= -297kJ/mol 或者FeS2(s)+O2(g)Fe2O3(s)+2SO2(g);△H= -853kJ/mol 黄铁矿粉碎的目的:一是燃烧迅速,二是燃烧充分,提高原料的利用率。 沸腾炉的名称是因为从炉底通入的强大空气流,在炉内一定空间里把矿粒吹得剧烈翻腾,好像“沸腾着的液体”,所以,人们把这种燃烧炉叫做沸腾炉。 在此阶段中,空气是过量的,目的就是让黄铁矿充分反应。 3.炉气净化干燥 从燃烧炉中出来的气体叫做炉气,用燃烧黄铁矿制得的炉气含有SO2、O2、N2、水蒸气以及一些杂质,如砷、硒等的化合物和矿尘等。杂质和矿尘都会使催化剂中毒,水蒸气对设备和生产也有不良影响,因此,在进行下一步氧化反应前,必须对炉气进行净化。 炉气净化主要除去砷、硒等化合物和矿尘;炉气干燥主要除去水蒸气。 二、接触氧化 1.反应原理 SO2跟O2是在催化剂(如V2O5)表面上接触时发生反应的,所以,这种生产硫酸的方法叫做接触法。 从沸腾炉出来的气体主要有:SO2、O2、N2,它们进入接触室,发生如下反应:SO2(g)+O2(g)SO3(g);△H= -98.3kJ/mol。 2.SO2接触氧化反应条件选择 (1)温度 在具体实际生产中,温度低了反应速率就低,更为重要的是催化剂活性在低温时不高,从综合经济效益考虑,温度过低对生产不利。 在实际生产中,选定400℃~500℃作为操作温度,因为在这个温度范围内,催化剂的活性(反应速率)和SO2的平衡转化率(93.5%~99.2%)都比较理想。 (2)压强 理论上:接触氧化是一个体积缩小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,可提高SO2的转化率。 实际上:常压操作,并不加压。 原因有两点:一是在常压时SO2的平衡转化率已经很高,增大压强后,SO2的平衡转化率提高得并不多;二是加压对设备的要求高且耗能多,这样将增大投资和能量消耗。 (3)热交换器
进入接触室的SO2和O2需要加热,而接触氧化生成SO3时放出热量,反应环境温度会不断升高,用热交换器将这些热量来预热SO2和O2反应。 由于接触氧化是一个放热反应,要想增大SO2的转化率、提高SO3的产率,平衡要向正反应方向移动,根据平衡移动理论,高温不利于SO3的生成,所以装一个热交换器可用来把反应生成的热传给需预热的炉气。 在热交换器中,冷气体(SO2和O
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