2,4二氯苯氧乙酸的合成教程范本.pptVIP

2，4 一二氯苯氧乙酸的合成 1. 本实验是一个多步骤综合性实验，也是一个密切联系生产实际的实验，每步实验得到的产品，又是下一步合成的原料。通过本实验旨在训练学生综合运用所学知识解决实际问题的能力，并且培养同学们的绿色化学理念，启迪学生的创新思维。 2. 复习搅拌，重结晶等操作 2，4一二氯苯氧乙酸的分子式是： 提问：请同学们运用所学理论知识提出两种不同的合成路线，并且分析各自的优点和缺点。 路线一：副产物多，纯化操作冗长，成本高，生产过程中有可能产生剧毒物，如2，3，6，7一四氯二苯并对二噁英 其大鼠口服半致死量LD50：20μg/kg，对生产人员和环境造成安全威胁，并增加三废治理难度，不符合绿色化学理念。 路线二：可防止二噁英类化合物的生成，三废处理量较小，成本较低，路线较优，因而本实验采用路线二进行，其反应式如下： 2，4一二氯苯氧乙酸（2，4-D）是一个熟知的除草剂和植物生长调节剂，是20世纪开发最成功，全球应用最广的除草剂之一，从1942年上市以来，半个多世纪待续占有较大的市场份额，广泛用于预混，芽后防治一年及多年生阔叶杂草，它属选择性内吸除草剂，易被根叶吸收。 在合成2，4-D过程中产生的中间体既是下一步合成的原料，又是具有独立应用价值的产品， 如第一步合成的苯氧乙酸 它是一个有效的防霉剂。第二步合成所得到的对氯苯氧乙酸 是一个有效的防霉剂。 思考题： 1. 是否可以考虑用Br、I、F或别的基团来替代　　　　 中苯环上的氯原子，以生产更有效、更环保的产品。 2. 同学们在今后的工作或研究中，应思考如何设计生产合成路线，使之符合循环经济和绿色化学的原则及理念。 主要仪器：25ml三口烧瓶，微型磁力搅拌器，回流冷凝管抽滤瓶，布氏漏斗，锥形瓶，烧杯等。 主要装置： A、苯氧乙酸的制备 1、成盐。将0.8g (0.0085mol)氯乙酸和10mL水置入装有微型搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的25mL三口烧瓶中，开动搅拌，慢慢滴加2mL饱和Na2CO3水溶液，调节pH至7~8，使氯乙酸转变为氯乙酸钠（1）。 2、取代。在搅拌下往氯乙酸钠溶液中加入0.5g (0.0053mol)苯酚，并慢慢滴加35% NaOH液使反应混合物溶液pH等于12。将反应混合物在沸水浴上加热20min。在反应过程中pH值会下降，应及时补加氢氧化钠溶液，保持pH值为12。在沸水浴上再加热5min使取代反应完全。 3、酸化沉淀。将三口烧瓶移出水浴，把反应混合物转入锥形瓶中。摇动下滴加浓HCl，酸化至pH 3~4，此时有苯氧乙酸结晶析出。经冰水冷却（2），抽滤，水洗2次，在60~65℃下干燥，得粗品苯氧乙酸。测熔点，称重，计算产率。粗品可直接用于对-氯苯氧乙酸的制备。纯苯氧乙酸的熔点为98~99℃。 B、对-氯苯氧乙酸的制备 1、氯代。在装有微型搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的25mL三口烧瓶中置入0.6g苯氧乙酸和2mL冰醋酸，水浴加热至55℃，搅拌下加入4mg FeCl3和2mL浓HCl。在浴温升至60~70℃时在3min内滴加0.6mLL33% H2O2溶液（3）。滴加完后，保温10min。此时有部分固体析出。 2、分离。升温使固体全部溶解，经冷却、结晶、抽滤、水洗、干燥，得粗品对-氯苯氧乙酸。 3、重结晶。将粗品对-氯苯氧乙酸从1:3乙醇-水溶液中重结晶，即得精品对-氯苯氧乙酸。纯对-氯苯氧乙酸的熔点为158~159℃。 C、2, 4-二氯苯氧乙酸（2, 4-D）的制备 1、氯代。在25mL锥形瓶中混合0.2g对-氯苯氧乙酸和2.2mL冰醋酸，随后置冰浴中冷却，摇动下分批滴加3.8mL 5% NaOCl溶液，室温下反应5min，此时颜色变深（4）。 2、分离。加水10mL，用6mol/L HCl酸化至刚果红试纸变兰。在分液漏斗中用2×5mL乙醚萃取，合并醚层液。用3mL水洗涤后，用3mL10% Na2CO3溶液萃取醚层。分离水层碱性萃取液。 3、酸化。在25mL烧杯中加入碱性萃取液和5mL水，用浓HCl酸化至刚果红试纸变兰，此时析出2, 4-D结晶。经冷却、抽滤、水洗、干燥，得粗品2, 4-D。称重，计算产率。 4、重结晶。将粗品2, 4-D从CCl4或40~60%乙酸溶液中重结晶，便得精品2, 4-D。纯粹2, 4-二氯苯氧乙酸熔点：138℃。 （1）先用饱和碳酸钠溶液将氯乙酸转变为氯乙酸钠，以防氯乙酸水解。因此，滴加碱液的速度宜慢。 （2）冰水冷却10min使结晶完全