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结晶性聚合物与无定形聚合物的区别（发布时间：2008-8-7 10:56:58 点击：983）结晶性聚合物内部大部分大分子分子排列很规则，如：PE PP POM Nylon等 模塑条件及后处理对聚合物的结晶度有很大影响。无定形聚合物分子排列与结晶体相比不规则，分子链也随机排列，如：ABS PS PVC PMMA PC 及K料等等。结晶性聚合物的典型特点：a.熔融需要的热量较高，源于其结构的规则化，因此，每磅料所需的热量比无定型聚合物高。 b.收缩率大，因为结晶体的规则结构使其占据较少的空间，明显的体积减小表现在发生变化的开端及结晶度，数量的变化上。c.易发生翘曲，由于其易受模塑条件影响的特点 d.明显的结晶熔融点(Tm) e.无明显的玻璃态转变点(Tg)f.结晶体导热性几乎是非晶体的两倍，所以啤件内部热量的传导结晶体聚合物较无定型聚合物容易得多。无定型聚合物的典型特点： a.熔融需要的潜热较低 b.收缩率小 c.发生翘曲少d.无明显的结晶熔融点(Tm) e.明显的玻璃态转变点（Tg） f.导热率低晶体与非晶体之间最大的区别就是有固定的熔点,严格来说所有的塑料都是非晶体,但是结晶性塑料的结晶度要比无定形塑料高,所以在凝固的过程中出现了一些与晶体相似的特征,无定形塑料相对而言只不过结晶度略低罢了.正文非晶高聚物在升温或降温过程中可以在流动态－橡胶态-玻璃态之间进行转变和松弛,此时在动态力学性能上（如耗能切变模量、耗能拉伸模量、力学损耗）会出现粘弹内耗峰；当主链中或侧基上有极性基团时，则在动态介电性能上（如介电损耗）会出现介电内耗峰；在温度坐标上多个内耗峰便可构成内耗谱。典型的粘弹和介电内耗谱如图所示。图中分为四个区域（不包括化学转变）。非晶高聚物的转变和松弛玻璃化转变或α松弛 即橡胶态与玻璃态之间的转变（图中第Ⅲ区），是由较长链段运动的冻结或解冻所引起的，每个链段约包括10～20个链节。运动冻结时的玻璃化温度以Tg表示。玻璃化转变的内耗峰比其他的都高大，故可作为主转变，以与其他次转变相区别，并可将Tg作为参比温度。当结晶性高聚物的熔体冷却时，长程分子链段运动被冻结住，即能形成玻璃态,这种玻璃态在X射线衍射图上不显示长程有序，因此不是结晶。某一给定高聚物的分子量较小时，Tg值依赖于分子量，若分子量高到某一限值时，Tg值即趋于恒定，故这种转变或松弛是链段运动而不是整链运动。对结构不同的高聚物，决定Tg值高低的主要因素是链间的作用力和主链的柔曲性。作用力大或链僵硬，都能使Tg增高。交联使Tg增高,增塑剂使Tg降低,无规共聚物的Tg在其相应的均聚物的Tg之间。所测得的Tg的高低还依赖于测试频率,这是松弛的特征,而不是热力学上的二级转变。高分子链完全停止运动时的温度称为T2,其值比Tg要低50°C左右。Tg值为180～450K时，活化能为80～500千焦／摩尔。许多高聚物在玻璃化温度时具有一些共同的特征，如处于等粘度状态（粘度为1010～1012泊）,等自由体积状态（如 Δα·Tg≈0.113，式中Δα 为液态的与玻璃态的热膨胀系数之差），以及等熵、等热焓、等扩散状态等等。这方面的研究发展了相应的玻璃化转变理论，如自由体积理论、热力学理论、圆珠－弹簧模型分子理论等。在玻璃态中发生的次转变和松弛 　在 T＜Tg的温区中（图中第Ⅱ、Ⅰ 区）,按温度下降顺序可称为β、γ、δ、ε等松弛。其运动单元比主转变的为小，对内耗峰的贡献也低，活化能也依次降低。液态中的转变 　20世纪70年代中期,在T＞Tg的温区中（图中第Ⅳ区），还发现从某一种液态转变为另一种液态的转变，其温度用T11表示，这是由颇长的链段乃至整个链的运动所引起的，是流动的前奏，T11(K)与Tg(K)之比值在1.1～1.2之间。1.交联度在支化的高分子中，支链之间没有化学键的结合。在理论上它们结构上仍近似与线型高分子：可以溶解和熔融。但当同一或不同高分子的侧链之间形成化学键连接后，高分子形成类似网络状的结构。网络的大小取决于高分子支链之间以化学键交联的数量。高分子可以通过交联形成超分子的独立网络。两个独立互穿的网络叫做互穿网络，非交联的高分子与交联的网络互穿称为半互穿网络。高分子交联后，分子的旋转和运动受到极大的限制，并由此提高高分子聚合物在宏观上的强度和刚度。此外，交联的高分子材料还拥有“记忆”效应。当含有足够高交联程度的聚合物受拉伸长时，交联的链段阻止链间的滑移，链段仅能伸直；但当外力去除后，链段回复至原位。硫化橡胶是高分子交联后性质变化并具有“记忆”效应的一个直观的例子。高分子的交联程度用交联度表示。交联度通常被定义为：相临两个交联点的平均相对分子量 。2.交联度的试验分析方法2.1溶胀平衡法交联聚合物因其内部的网络在溶剂中不能溶解，但能产生一定程度的溶胀，溶胀程度取决于网络的交联程