教学设计9---络合滴定法.docVIP

教学设计---络合滴定法 学 校 潍坊工商职业学院 执 教 人 张树华 授课班级 14食品1班 课程名称 基础化学 课 时 2 课 题 络合滴定法 课 型 新 授 一、教材及教学内容分析 1、使用教材 《化学基础与分析技术》 王充、李银花主编，科学出版社 2、教学内容分析 本节课内容主要包 EDTA与金属离子配合物及其稳定性金属指示剂EDTA与金属离子配合物及其稳定性金属指示剂金属指示剂EDTA与金属离子配合物及其稳定性 故络合反应可用通式表示：M+LML 此反应可逆，相应平衡称“络合反应”，其平衡称“络合反应”，其平衡常数称“形成常数”或“稳定常数”，用“K形”表示。 二、配位体分类：有多种，若按配位体能提供的电子对数目，可分两类： 1、单齿配位键： 又称“单基配位键”，只能提供一对孤对电子，如NH3、CN-（常为无机配位键） 特点：可与中心离子形式一系列配位数不同的产物： 故其组成常用MLn表示。 2、多齿配位键： 又称“多基配位键”，可向中心离子提供多对电子对的配位体，（常为有机类配位键）。如：乙二胺四乙酸（简称EDTA，结构事先板书，组成用H4Y表示），可向中心离子提供6对电子对。 【实际上，包括EDTA在内的分子既含—NH2又含—COOH的络合剂（铵酸络合剂）均属多齿配位体】 特点：与绝大多数中心离子形成1：1型络合物（少数高价中心离子除外），如： Zn2++H4YZnY2-+4H+ 此类产物∵分子内具环状结构，又称“鳌合物”，可用MLn表示组成。 三、乙二胺四乙酸（EDTA）的性质： 分子内有四个可解离的H，∴本身为四元有机酸H4Y——但因可接受质子形成六元酸H6Y2+，故严格论应为两性物质，对应最高酸为六元酸，水溶液中存在六级解离和七种型体： H6Y2+ H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y3-（事先板书） 各级解离常数Kai可查资料，各型体在水溶液中的分布分数按六元酸计算，其中简单阴离子型体Y4-尤为重要（∵在M与EDTA络合时，皆以Y4-形式进行，而其他型体的络合物不稳定！） 按δ计算式：δY4-= 相关的变化曲线见P153图6—1 显然，与[H+]成反比——酸度越高，δY4-越小，[Y4-]越小，反之则越大。一般，当PH≥PKa6=10.20时，δY≥0.5，溶液中主要型体为[Y4-]。 【性质和特点】： 1、具广泛和络合性能，几乎可与所有M形成络合物； 2、络合比在决大多数情况下为1：1——故处理反应的计量关系较简便； 3、所形成的络合物大多带电荷，故易溶于水——滴定能在水中有效进行； 4、与无色M形成的产物无色（便于用指示剂观察终点），与有色M生成的产物颜色加深，故有色离子浓度不应过大（否则干扰终点观察）。 5、本身为分子量较大的有机弱酸，在水中溶解度较小，数配制时常用其二钠盐：Na2H2Y——也称EDTA。 络合滴定中的副反应和条件形成常数 一、副反应和副反应系数： 络合反应中，不可避免各种副反应（见P160，事先板书），其中，反应物的副反应将阻碍产物形成（平衡左移），产物的副反应将促使平衡右移（产物浓度增大）——但∵产物的副反应的生成物（酸式或碱式络合物）不稳定，易倒回为MY，对产物的影响不大，∴可不予考虑。 反应物副反应分为两类：M和络合剂EDTA简单阴离子Y的副反应。 （一）、Y的副反应：分两种：Y的酸效应和共存离子效应 1、酸效应：Y与H+的副反应： YHYH2Y…H6Y 其大小可用酸效应系数αY（H）表示。在数值上，αY（H）为Y在溶液中分布分数δY的倒数： 注意脚标的意义：括号外的“Y”指主反应的物质，括 号内的“H”指副反应的反应物（下同） αY（H）=1/δY（H）=== （比值关系） = （计算关系） 讨论：①. 从计算关系看：酸度越大，[H+]越大，相应αY（H）越大，反映在比值关系上，其他酸式型体——酸效应的副产物越多，对主反应越不利——也可从酸效应的副反应看出。可见，αY（H）可直接反映出酸式效应影响的大小； ②. αY（H）的量值由以上关系式可知处于1→∞之间，若溶液无效应（酸度 很小，[H+]→0），αY（H）=1为最小值； 一般：PH＞12.00 ③. αY（H）的大小取决于二参数Kai和[H+]。对EDTA，Kai是定值，故由计算式算出不同酸度下的Kai，具体结果见P402表4（须熟悉！）。 列出的也为对数值 2、共存离子效应： Y与溶液中其他金属离子N的副反应的影响：