天然产物化学第二章教案分析.ppt

第二章 第一节 天然产物化学成分的预试方法 一、天然产物化学成分的预试验 基本原理是根据各成分极性的不同，先系统地分成几个不同部分，然后利用显色反应或沉淀反应，或结合纸色谱、薄板色谱，定性判断各部分中可能含有的化合物类型。 根据相似相溶的原理，极性大的成分在极性溶剂中溶解度大，极性小的成分则易溶于非极性溶剂。选择适当的溶剂，极性由小到大，或由大到小，可顺次将极性比较相近的成分分开。常用溶剂的极性次序为（由小到大）： 石油醚环己烷苯氯仿（二氯甲烷）—乙醚乙酸乙酯正丁醇丙醇、乙醇甲醇水含盐水 生物碱 常用碘化铋钾（Dragendorff试剂），显棕黄色或橘红色沉淀。 黄酮 将乙醇液加镁粉，滴入浓盐酸后震荡在泡沫处呈桃红色，或与1%AlCl3乙醇溶液呈有色荧光。 皂苷、强心苷、甾体 在乙酐溶液中与浓硫酸反映后显各种红紫色，皂苷水溶液震荡时能产生大量泡沫。 氨基酸和肽 与茚三酮反应显蓝紫色。 蛋白质 双缩脲反应（NaOH +CuSO4）显紫红色 有机酸 与溴酚蓝反应呈黄色 酚类 与FeCl3显紫色、蓝色 糖和苷 与斐林试剂作用有砖红色Cu2O沉淀。 对于水提液，可采用离子交换树脂将它分为碱、酸和中性三部分，如下图2－3所示。 第二节 活性有效成分的提取 目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘草酸、麻黄中提取麻黄素，或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸性成分时，工作程序比较简单。 一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或该类成分的各种提取方案，尤其是工业生产方法，再根据具体条件加以选用。提取天然产物的常用方法： （一）溶剂法 （二）水蒸气蒸馏法 （三）分馏法 （四）沉淀法 （五）盐析法 （六）透析法 （七）升华法 (一)溶剂法 原理： 根据天然产物中各种成分的溶解性能，选用对所需成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，将所需成分从药材组织中溶解出来的一种方法。 包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取、连续回流提取。 1）浸渍法以水或稀醇为溶剂，在常温或温热（60℃~80℃）条件下。适于遇热易破坏及含多量淀粉、黏液质、树胶、果胶的植物。 2）渗漉法 以稀乙醇或酸水为溶剂，不断向药材中添加新鲜溶剂，使其渗过药材。适于遇热易破坏及含多量淀粉、黏液质、树胶、果胶的植物。 但费溶剂、费时。 3）煎煮法 以水为溶剂 对具有挥发性及遇热易破坏成分、对含多量淀粉、黏液质成分的药材不宜用。 4）回流提取 以有机溶剂加热回流。对遇热易破坏的成分有影响，费溶剂、操作麻烦。 5）连续回流提取 弥补回流提取的缺点。提取效率高，节省溶剂,但时间较长。 (一)溶剂法 1.采用几种不同极性的溶剂分步提取 选择三四种不同极性的溶剂，由低极性到高极性分步进行提取，使各成分依其在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到分离。 一般先采用极性低的、与水不相混溶的有机溶剂，如石油醚、苯、氯仿、乙醚等；这些溶剂的选择性能强，但有些有毒，易燃（氯仿除外），价格昂贵，对浸入植物组织的能力较弱； 再用能与水相溶的有机溶剂，如丙酮、乙醇、甲醇等，最后用水提取。 目前常用的两种系统为A、己烷——乙醚——甲醇——水；B、己烷——二氯甲烷——甲醇——水。在室温下一次提取，这样可使植物中非极性与极性化合物得到初步分离。 (一)溶剂法 2.单一溶剂提取 A．水 常用的溶剂中，水为取之不尽、用之不竭的溶剂。水是一种强极性溶剂，天然药物中亲水性的成分，如无机盐、糖类、分子不太大的多糖类、鞣质、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐及其苷类等都能被水溶出。 有时为了增加某些成分的溶解度，也常采用酸水或碱水作为提取溶剂。例如多数游离的生物碱是亲脂性化合物，不溶或难溶于水，但与酸结合成盐后，能够离子化，加强了极性，就变成了亲水的物质，不溶或难溶于有机溶剂，所以通常用酸水提取生物碱。 对于有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚类成分，则常用碱水提取，可使成分易于溶出。 水提取存在的问题也不少，主要有以下几点： ①水提取易酶解苷类成分，且易霉坏变质。 ②某些含果胶、粘液质类成分的天然药物，其水提取液常常很难过滤。 ③沸水提取时，天然药物中的淀粉可被糊化，而增加过滤的困难。故含淀粉量多的天然药物，不宜磨成细粉后加水煎煮。 ④天然药物水提取液中含有皂苷及粘液质类成分，在减压浓缩时，还会产生大量泡沫，造成浓缩的困难。通常在实验室中往往加少